SYNTHÈSE D'UNE NOUVELLE SÉRIE D’ALCOOLS TERTIAIRES ÉTHYLÉNIQUES

Méthode générale de préparation des alcools. — A partir de la méthylhepténone naturelle, j'ai fait par les magnésiens la synthèse d’une nouvelle série d’alcools tertiaires éthyléniques.

J'ai préparé les bromures d’alcoyl-magnésium en appliquant la technique classique indiquée par M. Grignard {!).

Une molécule du composé organo-métallique étant ainsi obtenue, en solution dans l’éther anhydre, on refroidit le ballon sous un courant d'eau et on ajoute, peu à peu, en agitant, environ une molécule de méthylhepténone additionnée de son volume d’éther anhydre. Avec les termes inférieurs, la réaction est en général très vive, surtout au début, et elle se produit avec un frémissement de fer rouge.

Lorsque toute la cétone a été introduite, on peut chauffer

quelques heures au bain-marie, maïs 1l est préférable d’abanqueiq Ù P

donner un jour le mélange à lui-même.

Le contenu du ballon est alors versé peu à peu sur de la glace pilée et on dissout la magnésie en ajoutant par pelites portions de l'acide acétique jusqu'à ce que la liqueur devienne claire et légèrement acide. On décante la couche éthérée, on la lave au bicarbonate de soude; on chasse le dissolvant au bain-marie. Le résidu est rectifié sous pression réduite jusqu’à obtention d'un produit pur.

() Thèse doctorat, Lyon (1901).

Les rendements en alcool ont varié suivant les éthers halogénés employés de 60 à 85 ?/,.

Sauf dans le cas du dérivé phénylé, il n’y a pas, en général, formation d'hydrocarbure provenant de la déshydratation de l'alcool. Mais, il vaut mieux, souvent, distiller sous un très bon vide pour éviter une réaction de coupure, nos alcools se dédoublant en effet, comme nous le verrons, à la façon des aldols pour régénérer la méthylhepténone. La diminution de rendement peut, de ce fait, être dans certains cas considérable.

Ces alcools se présentent comme des liquides assez mobiles, incolores. Leur caractère non saturé est mis en évidence par la coloration rouge qu'ils donnent à froid avec l'acide sulfurique concentré, la décoloration du permanganate et l'absorption du brome.

Ils ont une odeur assez agréable, sensiblement la même pour les différents termes de la série grasse.