MATIÈRE PREMIÈRE

La méthylhepténone ainsi préparée, incolore, avait une odeur nette d’acétate d’amyle. J'ai déterminé : Eb,;— 67° Eb>— 74° Eb;60 = 173-174° di 0,8691 NET, 44040

in M ; Te 38,47. Calculé : Rm — 38,716

Analyse. — Matière : o,1810 ; CO?— 0,5050 ; H20 —0,1826 Trouvé Calculé pour C#H1#O CREATOR EG 10 76,19 EH PRET RER CNE LES

Elle est identique à celle obtenue par Wallach à partir de l'anhydride de l'acide cinéolique et l'oxydation par l'ozone m'a montré qu'elle est constituée à peu près uniquement par l'isomère fG.

Ses constantes physiques n'ayant pas été données d’une manière concordante, il ne semblera pas inutile de les rap-. procher. Nous verrons par la suile que ces différences tiennent beaucoup à la présence en quantités variables de la forme &, dont nous avons montré l’existence, et aussi, suivant son origine, à des impuretés terpéniques que la combinaison bisulfitique se montre impuissante à séparer.

& P' ébullition Densités Indices

Wallach {4}. 2. . . : | 193-1740 : |: do —0,8580 | 2? —1,44003 hHiemanniel RTUreR(C)ie et. Ne. 170-1710 d20 — 0,8499 n — 1,4380 VTT AO) WIR ET SRE 168° di4 — 0,910 (?) me — 1,437 Laboratoires { CSH10 du lémongrass … , . 170-171° dy5 — 0,858 F 1,44388 de Schimmel | CSHt40 de l’hydrolyse du citrall 173-1740 dis — 0,8656

Grignard et Escourrou (hydrolyse du

CELA) re ee re ie à 179-1740 dio — 0,86yt

(!) Liebigs Annalen (1890), 258, 324.

() Berichle (1895), 28, 2123.

(3) Bull. Soc. Chim. (1897), 17, 175

a) Influence de l’agilation. — La méthode Verley ne m’a pas donné de bons rendements : même après chauffage de douze heures à vive ébullition, il restait encore une propôrtion très notable de citral inaltéré, remis, il est vrai, en réaction dans une autre opération d’hydrolyse.

Le citral surnageant constamment la solution alcaline, le contact des réactifs se fait mal. J'ai obtenu de meilleurs résultats enréalisantl’hydrolyse avec agitation à chaud; l'huile étant ainsi maintenue en émulsion avec la solution de carbonate de potasse, la réaction est plus vive, le dégagement d'éthanal beaucoup plus abondant et la durée du chauffage a pu être alors réduite environ de moitié.

Pour réaliser cette agitation et ce chauffage, j'ai utilisé, avec les plus grands avantages, le dispositif imaginé par M. Grignard (!). On place plusieurs ballons surmontés d’un réfrigérant sur l’agitateur et par chauffage direct on porte le liquide à l'ébullition.

b) Concentration de la solution alcaline. — Quant à la concentration de la solution alcaline, il n’est guère possible de l’augmenter sans favoriser la formation de résines.

Nous avons par la suite utilisé un sous-produit de la condensation du lémongrass avec l’acétone dans la préparation de la pseudo-ionone {?). En le soumettant à une rectification dans le vide avec une puissante colonne, nous avons isolé de la méthylhepténone sensiblement pure souillée seulement par une trace de dipentène.

Ses constantes étaient :

Éb:e0 — 173-174° Eb,; — 60-61° BŸ— 1,44946

Activité optique : sensiblement nulle.

(t) Bull. Soc. Chim. (1913), 952.

(2) Ce produit nous a été offert gracieusement par la Société des Etablisse.ments Bernard et Escoffier fils, de Grasse, à laquelle nous sommes heureux d'adresser ici nos remerciements,