RE
Diméthy1-2-6 Octadiène-2-6
Re C=CH-—CH?—CH?—C2=CH—CH:
Gr
Si l'on chauffe le diméthylocténol avec l'acide mélaphosphorique, 4 heures à 145-155°, on conslate une ébullition régulière du mélange. Les gouttes d'eau condensées produisent, en retombant, un bruissement qui renseigne sur la marche de la déshydratation.
On entraîne ensuite par un courant d'anhydride carbonique et l'huile condensée, légèrement colorée en jaune, est lavée à l’eau, et séparée par décantation.
En rectfiant sur le sodium, on isole un liquide mobile, incolore, d'odeur légèrement menthée, très agréable.
Il passe entièrement à 165-166° sous 737 mm., ou à 89° sous 2 mm.
Analyse.— Matière : 0,1130; CO?—0,36r11; HO—0,1319.
Trouvé Calculé pour C{H!S
CREME SE RERO EL 86,99 RE RS O7 13,04 Il se colore en rouge par l'acide sulfurique concentré. Il absorbe le brome en solution chloroformique, ce qui le différencie nettement du dérivé cyclé correspondant, qui ne le fixe que faiblement.
dé=0,7010 nr /40240 Réfraction moléculaire : FÉLU ane : calculé 51, "049.94 Je l'ai préparé aussi en traitant l'alcool par l'acide bromhydrique. Le dérivé bromé ainsi obtenu et fortement coloré en brun a été chauffé avec trois fois son volume de pyridine diluée de la moitié de son volume d’eau. Après addition d'acide sulfurique et extraction à l’éther, on sépare à la recüficalion l'hydrocarbure bouillant constamment à 166° sous 750 mm. Il présente les mêmes constantes que le précédent.
HYDROCARBURES DIÉTHYLÉNIQUES 35
Diméthy1-2-6 Nonadiène-2-6 ne CCR EC— CH C—CH CH = CH
Gr
D ont par chauffage du propyl méthylhepténol avec un excès d'acide mélaphosphorique, au bain d'huile, six heures à 140-160°.
J'ai reconnu que l'entraînement de l’hydrocarbure par l'anhydride carbonique n’est pas nécessaire ; 1l suffit de décanter et de laver.
Rectfié sur du sodium, 1l bout à 181-183° sous 746 mm.
Il constitue un liquide d’odeur agréable, rappelant un peu celle de l’'homologue inférieur.
Analyse.— Matière: 0,2100; C0? — 0,6668; H°0 —0,2467,
Trouvé Calculé pour CttH?
BU 7 266.60 86,84 HRTRERr E PT0 19:19 dis — 0,8007 ny —1,40807 ; ; ; Frouvés "2 Chr:82 Réfraction moléculaire : Cult oo
Il fixe du brome, mais je n’ai pu isoler le tétrabromure à l'état de pureté.
Triméthy1-2-6-7 Octadiène-2-6 >H° ee CF te — CH — CIF —CH—C—C< ET CE
L'isopropyl méthylhepténol, chauffé d’abord modérément, quatre heures à 130°, puis huit heures à 170°, avec la de métaphosphorique, donne le diène correspondant.
Mais le rendement est faible (environ 20 ‘/,), et on isole à 174-176° une proportion notable de méthylhepténone qui provient du dédoublement cétonique.
L'hydrocarbure passe entre 182-183°, sous 706 mm., et il
est nécessaire de le rectifier deux fois sur du sodium pour l'avoir pur.
C'est un liquide mobile, d'odeur agréable, rappelant celle du diméthyInonadiène, mais plus forte.
Analyse. — Matière: 0,2140; CO?— 0,6809; H?0 —0,2500.
Trouvé Calculé pour CHH2
CENT Near D Ne NAS te 86,84 HUE START D 19419 du — 0,8100 ni 1:40001
Trouvé Cr So
Refraction moléculaire : Calculé 51,949
La réfraction moléculaire trouvée est un peu faible. Il contient probablement une trace d’impureté. Les résultats de l'analyse montrent que ce ne peut être n1 de l’alcool, ni de la méthylhepténone; c’est vraisemblablement un peu du dérivé cyclé, qui répond à la même formule brute, formé sans doute au contact d'une petite quantité d'acide pyrophosphorique, et qu'il n’est pas possible de séparer par distillation.
Diméthy1-2-6 Décadiène-2-6
