EP RER ER

Il est identique au tétrahydrolinalol d'Enklaar (!) et semblable aussi au produit obtenu par MM. Barbier et Locquin(?) par action de l'éthyl bromure demagnésium sur la méthylisohexylcétone.

Enklaar : E,, — 88°5-89° do Son = 4072 J'aitrouvé : E,,— 84°-85° di 0,8974 Di —1,/49779

d’où :

——— : — —=/9,01 Calculé : Rm — 49,653 n?+2 d ErtHer ACÉrIQUE. — Afin de mieux caractériser ce décanol, j'ai préparé son éther acétique, en chauffant l'alcool quinze heures à 160° avec un excès d’anhydride acétique. C’est un liquide incolore, d’odeur douce et agréable de fleurs qui bout à 98-100° sous 15 mm. Analyse. — Matière: 0,1021: CO? —0,2697 ; H?0 —0,1120.

Trouvé Calculé pour Ct2H20?

CR Te dre dpnec TNT 72,00 PSS RP CRE A PT 12500

J'ai déterminé :

di — 0,861 DT A2ONI

Dee Me us ee ed] 59,97 Calculé : Rm — 59,810

Diméthy1-2-6 Nonanol-6

sie CH — CH? — CH? — CH — ro __ CH CH CH:

| CH

Je l’ai préparé à partir du propyl méthylhepténol par deux méthodes :

(‘) Rec. trav. chim. Pays-Bas (1908), 415.

(2) Ann. Chim. (1914), 2, 389.

1° Hydrogénation au noir de platine. — L'absorption bonne au début se ralentit assez vite; l'emploi de l’éther comme solvant m'a paru plus avantageux que l'alcool méthylique. Mais, comme cette réduction nécessite un platine très actif qui perd assez rapidement ses propriétés, je n'insisterai pas sur le détail de cette opération.

20 Hydrogénation sur le nickel dans le vide, — J'ai pu hydrogéner l'alcool éthylénique en opérant sous pression réduite, à une lempéralure de 100° sous 15 mm,

Le produit ainsi obtenu était identique à celui préparé par la méthode au platine.

Cet alcool saturé repassé sur le nickel à la pression atmosphérique demeure inaltéré, ce qui met en évidence l'influence de la double liaison même éloignée : La saluration augmente la stabilité du carbinol.

Les caractéristiques de celte dernière expérience étaient :

Température intérieure du tube à catalyse : 175-185°.

Température des vapeurs entraînées : 140-150°(p—742mm.)

Durée de l'opération : 1 h. 1/4 pour 10 gr. d'alcool.

A l'extrémité de l'appareil on perçoit une forle odeur menthée.

Le liquide condensé est d’odeur fine et agréable. Il ne déco-lore plus sensiblement une solulion très étendue de permanganate.

Il bout à 105-1069 sous 16 mm.

Le rendement est de 92 "/,, mais comme l’hydrogénalion a porté seulement sur 20 gr. d'alcool, on peut conclure, étant donné les pertes inévitables dans le traitement, que le rendement est voisin de la théorie.

Analyse.— Matière : 0,1777 ; CO? = 0,5003; H0—0,2154.

Trouvé Calculé pour CHHA0

CS A0 TS ETC 70 76,74 15 M EE Et 13,99

On a en outre :

ALCOOLS TERTIAIRES SATURÉS gut dy — 0,8458 D 1,44917 Dé NL

eq 54,96 Calculé : Rm—54,256

Diméthy1-2-6 Décanol-6 Re CH — CH? — CH? — CH — C(OH) — CH? — CH? — CH — CHF

Lu

La réduction au noir de platine du butyl méthylhepténol conduit à ce carbinol. |

Avec l'alcool méthylique comme solvant, il ne m'a pas été possible d'aller jusqu’au bout. J'ai alors utilisé l’éther qui dans ce cas semble faciliter la réduction, mais, malgré tout, l'opération fut très pénible et je dus à plusieurs reprises ajouter un peu de platine pour la faire repartir.

J'avais cru d’abord que l'hydrogénation élait arrêtée uniquement par la fatigue du catalyseur; mais si, au moment où cesse l'absorption, on renouvelle simplement l'atmosphère gazeuse du flacon, l’hydrogénation repart, bien qu'on n'ait introduit ni alcool, ni platine nouveau. Par conséquent, ce n'est pas la fatigue du catalyseur qui arrête la réaction, mais plutôt la production d'un gaz inerte qui, s’accumulant dans le récipient, y remplace peu à peu l'hydrogène.

A la rectification on isole sous 14 mm. une première fraction vers 65-70°; puis l'alcool saturé pur passe entièrement à 1190 (14 mm.) sans résidu.

C’est un liquide incolore, peu mobile, d’odeur faible, mais agréable. |

Analyse.— Matière: 0,2640; CO?—0,7502; H°0 — 0,3250.

Trouvé Calculé pour C2H0

Ce AU Er 077549 77,42 PPS te Lo ,00 13,00

dir==0,8920 D 1.400997

nes M : : ; LR EME = 020 Calculé : Rm— 58.859 SEE d Fraction inférieure. — Rectifiée à la pression ordinaire,

elle distille pour la plus grande partie à 1 74 1758 sous 750 mm. Elle a l’odeur d’acétate d’amyle.

Ses constantes sont :

DD 1 ,44989 dy — 0,8682

C’est donc de la méthylhepténone.

Par conséquent, l'alcool se coupe sous la simple action du platine, et cette scission de la molécule, déjà importante en solution étendue, deviendrait probablement prédominante en l'absence de solvant :

Fe Comme il se forme en même temps du butane qui vient diluer l'hydrogène, c'est ce gaz inerte qui empêche la réduction de se poursuivre.

La présence d'hydrogène ne semble pas indispensable pour ce dédoublement, puisque, si l’on continue à agiter après l'arrêt de l’absorption, on constate un refoulement très net qui s’accentue progressivement et qui renseigne sur la production de butane.

Triméthy1-2-6-9 Décanol-6

CH E 2 9 9 / î 2 9 û CH Ci CH— CH—CH°—CH*—C(OH)—CH—CH—CH<EN,

Cu L'hydrogénation de l’isoamyl méthylhepténol est assez régulière et s'arrête lorsque le volume d'hydrogène absorbé est égal à la théorie.

La voici résumée dans la courbe suivante :

Solvant : éther. Poids de P£. : 0,9 gr.

Volume théorique d'hydrogène d'alcool,

4 79) 2.830 Cm? pour 29 gr.

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