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Après avoir chassé l’éther au bain marie, l'huile est rectifiée :

1° À la pression ordinaire je sépare vers 160-170° une portion qui, rectifiée à nouveau, bout constamment à 165-166° sous 743 mm.

2° Le résidu est distillé dans le vide et passe intégralement à 131-133° sous 20 mm. C’est l’alcool saturé attendu.

Ce triméthyldécanol se présente comme un liquide incolore, assez visqueux.

Il ne donne plus de coloration rouge avec l’acide sulfurique

concentré et ne décolore pas le permanganate, indice de sa complète saturation.

74 RECHERCHES SUR LA MÉTHYLHEPTÉNONE NATURELLE Analyse. — Matière: 0,1614; CO?—0,4613; H°0— 0, 1992.

Trouvé Calculé pour C#H#0

CRU LR PRET TON 78,00 EM E SE AR 2 2 D FO NUL) 14,00 Ses constantes physiques sont :

du —0,8444 ns — 1,49007 Mens POS DOTE Dr ue n°+2 d

J'ai essayé de préparer son éther acétique. Maintenu douze heures à 150° avec un excès d’anhydride acétique, il s’est à peine éthérifié ; mais en le chauffant vingt heures à 18o°, 1l s’est complètement déshydraté.

Examen de la fraction : Eby3— 165-166°. On pouvait supposer que ce liquide d'odeur forte était un hydrocarbure, un triméthyldécane ou un triméthyldécène suivant qu'il s'était formé pendant l'hydrogénation ou dans la distillation de l'alcool sous un mauvais vide.

Mais on s'aperçoit qu'il réagit fortement sur le sodium, ce qui semble indiquer la présence d’un CORPS fonctionnel.

J'ai trouvé en outre : É

d'a Tr, 41991 et le calcul de la réfraction moléculaire pour l'un de ces deux corps donne des nombres complètement différents de la théorie.

Je l'ai alors identifié avec le méthyl-2 heptanol-6, dont les constantes sont les mêmes et qui a été obtenu par Clarke(!) par réduction de la méthyl-2 heptanone-6 au moyen du sodium, en présence d’eau. On a:

Trouvé Calculé pour CSH1#O HAE ER CE ARR OP à 40,447

et l'analyse confirme ces prévisions :

0,2211. Substance : CO?— 0.5996; H°0 — 0,2686.

(1) Am. Soc. (1909), 31, 1tr.

ALCOOLS TERTIAIRES SATURÉS 75 Trouvé Calculé pour CSH1$#0 CROP A ARE Nr de 73,84 EE NUE CRETE NES ET 13,84

Dans ce cas aussi il y a donc eu coupure cétonique ; cependant, en raison de l’activité du platine, il y a eu fixation d'hydrogène sur la liaison éthylénique ainsi que sur la fonction cétone.

L’isopentane qui doit en outre prendre naissance, liquide à la température ordinaire (Eb;— 30°) et suffisamment soluble dans l’éther ne gêne pas la réduction. |

L'hydrogénation du diméthyl-2-6 décène-2 ol-6, où il m'a été possible de saisir la méthylhepténone, produit de cette réaction accessoire, est venue jeter quelque lumière sur le mécanisme de la dernière réaction. Puisque, dans ce cas, le” platine, déjà fatigué, n’a pas fixé d'hydrogène sur la méthylhepténone, on peut admettre que la coupure s’effectue sur l'alcool éthylénique. Il y a donc là une influence évidente de la double liaison qui même à distance favorise le dédoublement. Et cela confirme mes observations antérieures sur la stabilité de ces molécules.

D'ailleurs, si l’on remet l’alcool saturé en hydrogénation sur le platine, on constate qu'il demeure inalléré.

Il eût élé intéressant de rechercher si la proximité d'une liaison éthylénique n'accentue pas cette aplitude au dédoublement cétonique en prenant par exemple l'alcool résultant du bromure de butyle normal sur la méthylhepténone synthétique, mais cela dépassait le cadre de nos recherches.

SÉRIE AROMATIQUE Benzyl-6 Méthyl-2 Heptanol-6 He CH CH CH CH —C(OH)—CH:

Vu — CH

Je l’ai obtenu par hydrogénation modérée, avec un plaline pas trop actif, du méthylbenzylhepténol en solution éthérée.

La réduction, régulière au début, se ralentit bientôt et se poursuit péniblement. |

A la rectification, on n'a pas un corps unique, mais un mélange de deux corps :

a) Le premier est du benzyl-6, méthyl-», heptène-6, hydrocarbure de déshydratation décrit au chapitre suivant.

b) Quant à l'alcool attendu, on l'isole à peu près pur :

Il bout à 155-156° sous 12 mm.

C'est un liquide assez visqueux, incolore, d'odeur aromatique, assez faible.

Analyse. — Matière: 0,2644 ; CO?— 0,7918 ; H°0 — 0,250.

Trouvé Calculé pour CH2%0

(OA PCR FERRER AS ES 17 81,81 3 ARE DA VE ne cu 10,99 J'ai déterminé en outre :

dy —0,9420 D — 1,50389 n?—1 M

SE RRn es 09; Calculé : Rm— 69,381

Cet alcool qui se déshydrate facilement doit être distillé sous un très bon vide.

L'hydrogénation au noir de platine a donc provoqué la saturation complète de la liaison éthylénique sans toucher aux doubles liaisons du noyau benzénique.

HYDROCARBURES MONOËTHYLÉNIQUES 77