I. HYDROGÉNATION CATALYTIQUE DES DIÈNES

a) HYDROGÉNATION ÉLECTIVE. — Les carbures diéthyléniques préparés, soumis à l'hydrogénation, devaient, par fixation d'hydrogène sur les deux doubles liaisons, nous conduire à des composés saturés. Mais il était intéressant en outre d'examiner si les doubles liaisons n'avaient pas une aptitude différente à la fixation d'hydrogène et si avec un platine convenablement fatigué, 1l ne serait pas possible d'obtenir des hydrocarbures monoéthyléniques en arrêtant l'hydrogénation à temps ;£et, effectivement, il semble que l’on puisse saisir ce produit intermédiaire.

On connaît quelques cas d'hydrogénation élective (!), mais, afin de voir si cette électivité subsiste en l’absence du voisinage de tout groupement fonctionnel, nous avons étudié l’hydrogénation progressive de nos diènes. On sait l'influence que peut avoir le solvant sur la vitesse et l'orientation de la catalyse ; ainsi, dans la réduction des alcools, j'ai constaté souvent qu'avec l’éther, la vitesse d’hydrogénation, grande au début, fablissait rapidement. L'alcool méthylique, au contraire, provoquait des absorplions moins capricieuses, mais plus lentes; aussi, ce solvant seul où en mélange avec l’éther m'a paru devoir mieux convenir pour atteindre le but proposé.

Hydrogénation progressive du diméthyl-9-6 octadiène-9-6 :

15 gr. d'hydrocarbure, dissous dans 30 gr. d'alcool méthy-

(1) Skita, Berichte (1909), 42, 1634; Courtot, thèse doctorat, Nancy (1915).

PME un

lique furent soumis à une réduction ménage, avec un platine travaillant depuis déjà quelques mois.

L'hydrogénation fut arrêtée au bout de quelques heures, pour une quantité d'hydrogène absorbée, correspondant exactement à la saturation d’une seule liaison éthylénique.

Rectifié sur du sodium, la majeure partie du RSA distillait à 159-161° sous 760 mm.

Analyse.— Matière : 0,1102; CO?— 0 3451: HO —0 ,1428.

Trouvé Calculé pour C{H0