‹ Recherches Sur La Pile À Gaz Et Sur Des Synthèses Chimiques Provoquées Par L’effluve ÉlectriqueChapitre 14 sur 26 · C:Ht-+202—2(COH, OH · texte numérisé non relu

C:Ht-+202—2(COH, OH

Il y avait lieu de rechercher surtout l'acide acétique, dont la présence a été ainsi déterminée :

Une portion de la liqueur a été additionnée de nitrate d'argent, et chauffée afin de détruire l'acide formique; après filtration, débarrassée de l'excès de nitrate d'argent par l'hydrogène sulfuré; enfin, évaporée à une douce chaleur, presque à siccité. Le résidu, distillé au bainmarie, en présence d’un peu d'acide oxalique, à fourni un liquide faiblement acide, sur lequel on a vérifié, après

LS neutralisation, les réactions suivantes, caractéristiques de l'acide acétique.

Chlorure ferrique : coloration rouge, déposant à chaud, comme cela avait eu lieu avec la liqueur primitive. Chauffé avec un peu de potasse et d’acide arsénieux, dans une petite capsule en porcelaine, le résidu a noirei en émettant des vapeurs blanches, possédant l'odeur alliacée, âcre et repoussante du cacodyle.

Une autre portion de la liqueur a été chauffée dans un tube à essai, avec de l'alcool et de l'acide sulfurique; il s'est formé de l’éther acétique, reconnaissable à son odeur.

La recherche de l'acide oxalique a été négative.

La présence simultanée dans la liqueur de la pile des acides acétique et formique s'explique surtout par l’oxydation ultérieure de l’acide acétique provenant, sans doute, de ce que l'oxygène a été soumis pendant quelques instants et à diverses reprises à l’action de l’effluve :

CHE O0P=C’EPOYOT, CLÉ ONOE A 02=2(CO0OH 0

ou bien, en faisant intervenir l’ozone :

3(C2H30 0H)-+203—6(COH, OH).

Couple Acide carbonique et Hydrogène.

La pile est formée de quatre petits godets en porcelaine dégourdie, de six centimètres de hauteur sur trois de largeur environ, et fortement imprégnés de mousse de platine.

Pour atteindre ce résultat, on à imbibé chaque godet d’une solution concentrée de chlorure de platine, dont le métal a été réduit sous l’action de la chaleur rouge. Ce traitement à été renouvelé plusieurs fois: ensuite, à l’aide d’un brunissoir en agate, on à pu former extérieurement

Lo

une pellicule métallique brillante, très conductrice dans toutes ses parties, bien que perméable aux liquides et intimement unie au dépôt de mousse métallique maintenu dans les pores de la porcelaine. Des fils de platine fortement liés au sommet des godets servent de réophores.

Ces quatre godets, associés deux à deux en quantité, sont contenus dans un même vase et constituent le couple dont la disposition générale est la même que pour ceux déjà décrits. Cette disposition a l'avantage d'offrir, dans un espace restreint, un grand développement de surface à l’action mutuelle des deux gaz, qui circulent séparément dans chaque paire de godets.

Le couple a été amorcé avec une solution au centième de bicarbonate de soude. Un courant d'hydrogène et d'acide carbonique traversait lentement le couple, dont l’action à été maintenue pendant près de deux mois.

Au début, l'acide carbonique a fixé le pôle négatif, puis peu à peu l'aiguille du galvanomètre qui accusait une déviation de 45°, s’est rapprochée insensiblement du 0°. Le courant à fini par s'inverser, et a conservé jusqu'à la fin, sans plus varier de sens, une intensité assez constante, mais bien plus faible que le courant initial de sens contraire; à son tour l'hydrogène était devenu le pôle négatif.

Le liquide qui avait pénétré les godets, et qui passait, par l'effet de la pression intérieure des gaz, dans des éprouvettes faisant suite à la pile, a été analysé à plusieurs reprises, suivant la méthode indiquée plus haut, et a décelé une assez forte proportion d'acide formique, dont la formation peut s'exprimer d’après l'équation suivante :

CO?+H—(COH, OH).

Le courant d'hydrogène ayant été maintenu exclusivement pendant près de quinze jours, l'examen de la liqueur, après ce délai, n’a plus indiqué que des traces insignifiantes d'acide formique. Elle ne réduisait plus sensiblement le nitrate d'argent ammoniacal, mais colorait fortement la solution de chlorure ferrique.

Ces deux dernières réactions laissaient supposer la présence de l'acide acétique, lequel, en effet, a pu être reconnu très nettement : la liqueur a dégagé l'odeur du cacodyle avec l'acide arsénieux, et celle de léther acétique avec l'alcool et l'acide sulfurique.

Deux molécules d'hydrogène ont dû réagir sur deux molécules d'acide formique, dont les débris se sont unis pour former de l'acide acétique :

2(COH, OH) +2H—2H°0 + C?H50, OH.

Amorcé avec une solution au centième de bicarbonate de soude, ce couple est disposé comme le précédent. L’acide carbonique a fixé le pôle positif. L'expérience ayant été maintenue plus d’un mois, la liqueur a été retirée de la pile et évaporée au bain-marie. Le résidu, repris par un peu d’eau distillée. a fourni très nettement les réactions indiquées plus haut, et qui caractérisent l’acide acétique :

CHi+CO0?=—C?H0, OH.

Couple Formène et Acide carbonique.

J'avais obtenu déjà cet acide, en faisant réagir sur le mélange de ces deux gaz l’effluve sous forme de décharge obscure, dont les effets offrent avec ceux de la pile à gaz l’analogie la plus étroite. Cest ce qui ma

engagé à tenter l'expérience qui vient d’être décrite.

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