CHAPITRE II

Expériences exécutées par l'intermédiaire des décharges électriques.

Action de Pefluve sur le Soufre. — Les liens de parenté qui unissent le soufre et ses congénères à l'oxygène, les modifications isomériques qu'il subit facilement m'ont fait penser qu'il devait, de même que l'oxygène, être influencé par l’effluve.

J'ai fait à ce sujet quelques recherches, dont j'indiquerai sommairement les résultats.

Une solution de sulfure de sodium saturée de soufre et contenant un excès de ce métalloïide à été introduite dans un ozoniseur très simple constitué par un cylindre vertical en verre, à mince paroi, de trois centimètres environ de diamètre et dont le tiers inférieur était enveloppé par une feuille d’étain. L’armature intérieure comprenait un tube étroit fermé à sa partie supérieure et maintenu au centre d’un bouchon en plâtre silicaté, qui fermait l'appareil par en bas. Ce tube, qui s'élevait dans le cylindre presque jusqu’au niveau supérieur de la feuille d’étain, contenait un fil de platine dont l'extrémité libre pouvait être mise en communication, de même que l’enveloppe d’étain, avec une bobine de Ruhmkorff.

Un petit couple formé d’une lame de platine platinisée, par conséquent impolarisable, et d’une baguette d’étain

PPS.

plongeait dans la solution et se trouvait maintenu à une certaine distance des armatures.

Un galvanomètre intercalé dans le circuit de cette pile donnait la mesure du courant, très constant, qui permettait d'apprécier l’action chimique.

Le couple se trouvait donc, autant que possible, soustrait à l’action directe de l’effluve, qui ne pouvait agir que sur la solution. Dès que l’ozoniseur a été excité, l'aiguille du galvanomètre, qui marquait 5°, s’est déviée plus fortement et peu à peu est arrivée à 11°

L'action de l’effluve ayant cessé, l'aiguille du galvanomètre a rétrogradé pour reprendre, au bout d’une heure à peu près, sa déviation première.

L’aiguille met d'autant plus de temps à reprendre sa première position que l’action de l’effluve s’est prolongée davantage, le circuit restant ouvert afin de ménager la consommation du soufre condensé, plus actif que le soufre ordinaire.

L'expérience a été recommencée à diverses reprises et a donné sensiblement les mêmes résultats.

Cet essai paraît bien indiquer que le soufre en solution éprouve à froid, dans ces circonstances, une modification isomérique persistante, une condensation analogue à celle de l'oxygène, devenu ozone. Le courant s’abaisse par suite de l’épuisement du soufre modifié.

Cet essai sera continué avec du soufre fondu ou dissous dans certains dissolvants, pour étudier l'influence de l'effluve sur sa cristallisation.

Oxygène et Soufre. — La fleur de soufre, exposée longtemps à l'air humide, aecuse toujours, comme on le sait, des traces d’acide sulfurique.

M. Thénard à constaté que le soufre passe à l’état

2 HÉQURE d'acide sulfureux sous l'influence de l'ozone bien desséché et qu'il se forme en outre de l’acide sulfurique lorsque les deux corps réagissent en présence de l’eau.

Il m'a paru intéressant d'examiner, par l'expérience suivante, si les résultats ne s’accentueraient pas davantage en faisant réagir l’ozone à l’état naissant sur le soufre, influencé lui-même par l’effluve.

À cet effet, le soufre humide a été introduit dans l’ozoniseur. Un essai comparatif, en dehors de l’ozoniseur, fait avec l’ozone barbotant dans de l’eau contenue dans un tube à essai et renfermant la même quantité de soufre, a donné avec l’azotate de baryte un précipité bien plus abondant pour le premier essai, dont la durée avait été la même.

Oxygène et Sélénium, — Le sélénium en poudre fine, mélangé à de l’amiante, faiblement imbibée d’eau, a été introduit dans un petit ozoniseur vertical. L’oxygène, déjà très fortement ozonisé par son passage à travers un tube à décharge à joint de mercure, arrivait dans ce petit ozoniseur, où il subissait de nouveau, en même temps que le sélénium, l’action de l’effluve.

L'expérience à été maintenue pendant vingt heures environ. Le produit retiré de l’ozoniseur était fortement acide. Il à été repris par un peu d’eau. La liqueur filtrée a fourni les réactions suivantes :

Protochlorure d’étain : Précipité de sélénium rouge brun très abondant. Du sulfate ferreux a été ajouté à la liqueur primitive, puis celle-ci a été versée avec précaution sur de l’acide sulfurique concentré et pur. Coloration pourpre très nette.

Sulfhydrate d’ammonium : Précipité rougeâtre de sulfure de sélénium; s’est dissous dans un excès de réactif.

Hydrogène sulfuré : Précipité jaune clair, plus abondant à chaud. Ce précipité, évaporé à siccité, et chauffé dans un tube à essai, a bruni en émettant des vapeurs rouge pourpre, qui se sont condensées contre les parois du tube.

Sulfite de soude : Précipité jaunâtre.

Chlorure de barium : Précipité blanc, entièrement soluble dans les acides nitrique et chlorhydrique. — Ce dernier caractère indique la formation exclusive de l'acide sélénieux.

L'action de l’ozone agissant sur le sélénium, en dehors de l’ozoniseur, a fourni les mêmes résultats, mais beaucoup plus faibles.

Tellure et Oxygène. — L'expérience, conduite identiquement comme les deux précédentes, a donné des caractères négatifs.

Ces trois essais se rapportant au soufre, au sélénium et au tellure, qui appartiennent à une même famille chimique, montrent nettement que l'oxygène s’unit, dans les mêmes conditions, bien plus facilement avec le soufre qu'avec le sélénium et surtout le tellure. Ces résultats s’écartent, en intensité, de ceux annoncés par M, Maillefert, qui aurait obtenu les acides sélénique et tellurique par l’action de l’ozone, sur le sélénium et le tellure.

Oxygène et Chlore (a). — Le mélange des deux gaz a été soumis à l’action de l’effluve dans un ozoniseur contenant de la pierre ponce imbibée d’une solution de potasse au centième. Le chlore, à sa sortie de l'appareil, où il se formait d’une façon continue, traversait deux flacons laveurs. En réglant le dégagement on pouvait obtenir un débit lent et assez constant. L’oxygène fourni

Le BST

par un gazomètre parvenait dans le deuxième flacon laveur, où s’opérait le mélange, lequel, avant de pénétrer dans l’ozoniseur, était reçu d'abord dans une éprouvette vide, destinée à éviter toute projection de liquide.

A la sortie de l’ozoniseur, le gaz barbotait dans un flacon contenant une solution de potasse au centième, et communiquant avec un obturateur à eau.

Le gazomètre à oxygène qu'il fallait surveiller avec attention était réglé de façon à envoyer 5 à 6 bulles d'oxygène pour 2 bulles de chlore. Les tubes abducteurs ayant le même diamètre donnaient des bulles sensiblement de même valeur. L'opération a été menée pendant plusieurs heures par jour. Ce n’est qu’au douzième jour que le résultat a été vérifié.

L'examen de la liqueur a indiqué l'acide chlorique.

Les caractères analytiques ont été les mêmes que ceux fournis par le liquide retiré de la pile à gaz, amorcée avec du chlore et de l'oxygène.

Oxygène et Chlore (b).— Cette expérience a été faite sans l'intervention d’un alcali.

Les deux gaz, après avoir barboté dans un ballon contenant de l’eau distillée, traversaient ensuite deux ozoniseurs verticaux communiquant l’un avec l’autre et reliés en quantité avec une bobine d’induction. Le premier de ces ozoniseurs était vide, le second contenait un peu d’eau distillée.

L’essai de la liqueur, fortement acide, a indiqué la présence des acides chlorique, hypochloreux et chlorhydrique.

Oxygène et Lode en présence de Peau. — L'action oxydante

exercée sur les chloroïdes par l'ozone, lequel se trouve

Men dus détruit à leur contact, a été remarquée, dès le début, et en particulier par Schænbein.

MM. Andrews et Tait ont obtenu avec l’iode un composé jaunâtre mal défini.

M. Ogier, en se servant de l'appareil de M. Berthelot, a fait réagir l’ozone sur l’iode sec ou en vapeur. Il a constaté la formation d’un produit jaune, difficilement soluble, auquel il attribue les propriétés de l’acide hypoiodique de Millon. Vers 50° un composé jaune clair pulvérulent, très déliquescent, a entrainé ce produit, lequel se dissocie à 125° environ en iode et oxygène et acide 1odique.

J’ai étudié l’action oxydante de l’ozone dans des conditions différentes et en présence de l’eau.

Un essai a été fait à la température du laboratoire, dans un ozoniseur vertical, fermé à sa partie inférieure. L'iode se trouvait en excès dans un peu d’eau distillée placée au fond du tube et traversée lentement par un courant d'oxygène. Sous l'influence de l’effluve une partie de l’iode a été réduite en vapeur et expulsée mécaniquement par le courant gazeux dans un récipient extérieur contenant de l’eau froide. Après quelques heures d'action, la liqueur, complètement décolorée, était fortement acide et a présenté tous les caractères de l’acide iodique.

Oxygène et Brome. — Cette expérience a été identiquement disposée comme la précédente et a donné lieu à des phénomènes analogues. La liqueur acide et incolore,

retirée de l’ozoniseur, contenait de l'acide bromique.

L'action de ces deux gaz a été étudiée à l’aide de deux ozoniseurs jumeaux qui avaient servi pour l’action mutuelle du chlore et de l'oxygène. L'expérience était semblablement disposée.

Acide Chlorhydrique et Oxygène.