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L'oxygène, avant de pénétrer dans les ozoniseurs, barbotait dans de l'acide chlorhydrique pur, étendu de son volume d’eau, contenu dans un matras légèrement chauffé sur un bain de sable.

Le premier ozoniseur était vide, le second contenait un peu d’eau distillée, A la sortie de l'appareil, les vapeurs arrivaient dans un réfrigérant tubulaire incliné, de façon à ramener le liquide condensé dans le deuxième ozoniseur.

L'expérience a été conduite pendant plusieurs jours consécutifs.

Le liquide retiré de l'appareil, et principalement du premier ozoniseur où il se trouvait en moins grande quantité que dans le deuxième, était fortement acide. Il a donné très nettement les réactions de l'acide chlorique.

Air atmosphérique et Potasse caustique. — Des fragments de pierre ponce, imprégnés d’une solution d’'hydrate de potasse, ont été introduits dans un ozoniseur de 70 centimètres de long dont l’armature intérieure était constituée par un fil de platine emprisonné dans un tube en verre, et l’armature extérieure par une gaine en toile métallique à mailles serrées.

L'air, aspiré par une trompe, traversait, avant de passer dans l’ozoniseur, une éprouvette remplie de potasse caustique en plaque, puis un flacon contenant une solution concentrée de potasse, et enfin un deuxième flacon laveur à eau distillée. A la sortie de l’appareil, l'air qui passait assez rapidement, bulle à bulle, traversait un flacon laveur contenant une solution faible de potasse, et un dernier flacon renfermant de l’eau distillée et précédant la trompe.

L'appareil a fonctionné plusieurs heures par jour pendant plus de trois semaines.

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Il était réglé de façon à produire la décharge obscure; cette condition et la circulation rapide du mélange d’azote et d'oxygène sont nécessaires pour obtenir la combinaison de l’acide azotique, facilement dissociée par l’action prolongée d’une décharge de forte tension, comme j'avais pu m'en assurer dans une expérience antérieure.

La pierre ponce a été reprise par l’eau distillée; la liqueur concentrée par évaporation, de même que le liquide alcalin du flacon dans lequel l’air se rendait à la sortie de l’ozoniseur, ont été analysés.

Ils ont fortement rougi au contact des solutions sulfuriques d’aniline et de brucine; évaporés presque à siccité et traités par l'acide sulfurique et le cuivre, j'ai vu apparaître un peu de vapeur nitreuse; ils se sont aussi fortement colorés en rose au contact de l'acide sulfurique et du sulfate ferreux.

Le même essai a été exécuté dans les mêmes conditions, non plus avec de la potasse caustique, mais avec une solution de carbonate d’ammoniaque, dont j'avais imprégné la pierre ponce. Le flacon laveur qui recevait l'air à la sortie de l’ozoniseur, contenait une solution faible de ce sel. À lissue de l’expérience, cette dernière liqueur accusait plus de nitrate que la ponce ammoniacale. La formation de l'acide azotique dans cette circonstance peut être attribuée à la combustion de l’ammoniaque.

Cette expérience exécutée avec de l'air, en prenant toutes les précautions voulues, en contrôlant les matières premières employées, démontre une fois de plus la formation directe de l'acide azotique sous l'influence de l'effluve.

L'union de l’azote et de l'oxygène est, du reste, un fait acquis et déjà ancien.

On sait l'expérience classique faite pour la première fois par Cavendisch, et qui permet d’unir directement l'azote à l’oxygène dans les rapports de 3 à 7 volumes, sous l’influence de l’étincelle électrique. Dans le cas où les gaz sont secs, la décharge disruptive donne lieu seulement à la production de vapeurs nitreuses, comme l'ont reconnu MM. Fremy et Edmond Becquerel.

La présence des composés oxygénés dé l’azote dans les eaux météoriques, à la suite surtout des orages, ne laisse aucun doute dans ce cas sur l’origine électrique de leur formation.

Davy avait observé la production de l’acide nitrique au pôle positif de la pile, pendant l’électrolyse de l’eau renfermant un peu d'azote en solution.

Houzeau et d’autres expérimentateurs ont démontré que l'ozone, avec l’azote de l’air, pouvait déterminer la formation des nitrates en présence des alcalis.

Schœnbein avait, de son côté, reconnu la présence de l'acide azotique dans les ballons où il ozonisait l'air par le phosphore, et entrevoyait dans ce phénomène le mécanisme de la nitrification, que MM. Schlæsing et Müntz interprètent aujourd'hui tout différemment, en la rapportant à une sorte de fermentation; il faudrait voir même dans cette action la cause prépondérante, sinon exclusive, de la formation du salpêtre dans les nitrières.

M. Cloëz a reconnu qu'il ne se produisait pas de nitrate quand on faisait passer de l'air sur des fragments de ponce ou de biscuit imprégnés de carbonates alcalins, sauf le cas où les matières poreuses qu'il employait, contenaient des corps oxydables, tels que du sulfure de fer en petite quantité. Ç

Néanmoins, la présence du corps poreux dans cette circonstance parait jouer un rôle important. C’est en

HO partie dans un but semblable que j'introduis dans mes ozoniseurs, de préférence au verre pilé, des fragments de pierre ponce imprégnés d’une substance chimique capable de se combiner avec le produit formé par les gaz soumis à l’effluve.

L'expérience de M. Cloëz est encore intéressante à un autre point de vue.

Les fragments de brique qu’il employait, ne renfermaient qu'une petite quantité de sulfure de fer, dont la combinaison lente avec l’oxygène avait entrainé lunion de l’azote et de l’oxygène de l'air.

Ce phénomène d’entrainement a été observé dans un grand nombre de circonstances.

Lavoisier et Laplace ont obtenu la formation de l'acide nitrique en faisant détonner un mélange d'hydrogène et d'air en excès.

M. Chevreul à constaté également la formation de produits nitreux aux abords de la flamme d’une lampe à huile, et cependant l’action seule de la chaleur est insutfisante pour combiner l'azote à l'oxygène.

Schœnbein a démontré que l'oxydation du phosphore en présence d’un excès d'air entraîne non seulement la combinaison de l’oxygène à lui-même pour constituer l'ozone, mais encore l’union de cet oxygène avec l'azote.

M. Berthelot à fait voir que l'ozone ne s’unit pas avec l'azote, mais, lorsqu'il est mélangé à ce gaz, l'oxygène, en s’ozonisant par l’effluve à forte tension, se combine avec celui-ci.

Les deux gaz mélangés dans un gazomètre, suivant les proportions de 4 volume de protoxyde pour 6 d'oxygène, ont été soumis à l’action de l’effluve dans un ozoniseur contenant de la ponce

Oxygène et Protoxyde d’azote.

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faiblement potassée. Les gaz, avant de se rendre dans l'appareil, traversaient lentement, bulle à bulle, un flacon laveur; ils barbotaient à leur sortie de l’ozoniseur dans un flacon contenant une solution au centième de potasse, et se rendaient de là dans un dernier flacon obturateur plein d’eau. L'expérience à porté sur cinquante litres environ du mélange gazeux. La ponce potassée a été traitée par la solution alcaline en relation avec l’ozoniseur; la solution, filtrée et concentrée par l’évaporation, a indiqué la présence de l'acide nitrique en petite quantité.

Hydrogène et Soufre. — La synthèse de l'hydrogène sulfuré a été faite, pour la première fois, par Scheële et Davy, en faisant réagir l'hydrogène sur la vapeur de soufre. À 400° l'hydrogène sulfuré est dissocié ; l’étincelle électrique agit dans le même sens, mais peut néanmoins déterminer partiellement l'union directe du soufre et de l'hydrogène, comme l’ont observé MM. Boïllot et Chevrier.

Cette action peut être attribuée à la chaleur seule de l’étincelle et se trouve nécessairement limitée.

M. Boillot a réussi à obtenir de l'hydrogène sulfuré en faisant réagir, à l’aide de son ozoniseur, l’effluve sur le mélange d'hydrogène et de vapeur de soufre.

J'ai obtenu cette synthèse à froid : un courant d'hydrogène purifié et desséché a été conduit, en traversant d'abord un premier ozoniseur, dans un deuxième ozoniseur vertical contenant de la fleur de soufre humide, adhérente en partie contre les parois du tube ozoniseur qui porte deux tubes recourbés : l’un, pour l'arrivée du gaz, aboutissait au fond de l'appareil; l’autre, plus court, amenait le gaz dans un matras contenant une solution de nitrate de plomb dans lequel il barbotait.

Le dégagement de l'hydrogène a été maintenu à blanc pendant une heure, la solution plombifère n'a pas nolrel.

L'ozoniseur, parcouru par l'hydrogène, a été mis en action pendant une heure encore, la solution n’a pas noirci davantage, ce qui donne une preuve de plus de l’action nulle de l’effluve sur l'hydrogène sec ou humide.

J'ai mis alors en relation les pôles de la bobine, non plus avec le premier ozoniseur, mais avec l’ozoniseur vertical contenant le soufre.

Presque immédiatement la solution à noire, et au bout de quelques instants il s'était formé un abondant précipité de sulfure de plomb.

L'expérience a été refaite à plusieurs reprises, et suivant des intervalles de temps plus prolongés; les résultats ont été toujours concordants.

Cette expérience démontre que l'hydrogène n’est pas influencé par l’effluve.

Il n’en est pas de même pour le soufre, qui acquiert, au contraire, sous son action une activité chimique fort remarquable. |

L'oxygène et le soufre présentant à ce point de vue un caractère commun, on comprend que l’action mutuelle de ces deux métalloïdes soumis simultanément à l’effluve puisse s’accentuer davantage. Je me propose d'étudier l’action du soufre à froid sur divers métalloïides ou métaux.

On entrevoit en eftet, d’après ces résultats, une méthode générale permettant de faire agir, en particulier, le soufre sur des solutions chimiques déterminées, minérales ou organiques.

Aetion de leffluve sur le Sélénium., — L'appareil décrit

ci-dessus m'a permis d'étudier l’action de l'effluve sur le sélénium.

J'ai constaté que l'hydrogène soumis à l’effluve était sans action sur le sélénium, alors que ce dernier, au contraire, une fois soumis à l’effluve, se combinait aisément à l'hydrogène. Or, dans les conditions ordinaires, ces deux corps ne se combinent qu'à la température de 5002.

Des que le sélénium a été soumis à l’action de l’effluve dans un courant d'hydrogène, ce dernier est devenu très odorant; il a déterminé un précipité noir avec l’azotate de plomb, et blanc rosé avec les sulfates de zinc et de manganèse. |

Les observations générales que j'ai faites à propos d soufre, me paraissent devoir s'appliquer également au sélénium.

Action de Peffluve sur le Tellure. — L'expérience a été conduite comme la précédente : l'effet a été nul; il ne s’est pas produit d'hydrogène telluré.

Les résultats obtenus par l’action de l'hydrogène sur le soufre, le sélénium et le tellure, en présence de l’effluve, sont à rapprocher de ceux indiqués plus haut à propos de l’action de l'oxygène sur ces métalloïdes.

Hydrogène et Arsenic. — L’arsenic métallique en poudre et mélangé d'amiante a été introduit dans un ozoniseur vertical, reposant sur un bain d'amiante.

L'hydrogène a été employé successivement sec et humide; l'appareil ayant été maintenu à la température du laboratoire ou bien soumis à l’action de la chaleur. A la sortie de l’ozoniseur, le gaz était conduit dans un tube en verre entouré de clinquant, et exposé à la flamme

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d’une lampe pendant que l’appareil était excité par une bobine. Il ne s’est point formé d’anneau métallique; le gaz n’a pas donné davantage les autres réactions de l'hydrogène arsénié.

Hydrogène et Antimoine, — L'expérience a été disposée comme la précédente; l'action de lhydrogène s'est

montrée encore négative.

Hydrogène et Phosphore. — Le phosphore blanc, ordinaire, divisé en petits fragments, a été mélangé à du verre grossièrement concassé, et introduit dans un ozoniseur vertical. L'hydrogène pur qui balayait toute la masse, barbotait à la sortie du tube dans une faible quantité d’eau distillée, pour se rendre ensuite dans une cuve à eau. L'appareil a été mis en relation avec une bobine après l’expulsion complète de l’air. Les résultats constatés ont été les suivants : sous l'influence de l’effluve à faible tension, les bulles de gaz qui crevaient à la surface de l’eau de la cuve, s’enflammaient au contact de l’air, en produisant des couronnes de fumée blanche, mais peu intense. APTE

Ce phénomène était d'autant plus accentué que l'hydrogène circulait plus vite; il apparaissait à peine, lorsque le dégagement du gaz était très lent.

Une fois retiré de l’eau, le tube abducteur laissait brûler le gaz, à sa sortie, d’une manière continue, en répandant de faibles fumées.

Le gaz a cessé d’être lumineux à sa sortie de l'appareil, après avoir été en contact préalable, soit avec la tournure de cuivre, soit avec une solution de nitrate d’argent ou de sulfate de cuivre.

L'inflammabilité du gaz se maintient, en dehors de ces

hr conditions, quelque temps après que l’effluve a eu cessé d'agir sur le phosphore, elle finit par cesser pour reprendre dès que l’effluve agit de nouveau.

Une certaine quantité de ce gaz a été recueillie dans une éprouvette, sur la cuve à mercure, et mise en contact avec une solution de sulfate de cuivre, et, dans une deuxième expérience, avec une solution de nitrate d'argent. Le gaz s’est réduit à un vingtième environ de son volume primitif.

Le ballon contenant un peu d’eau légèrement trouble dans laquelle avait barboté le gaz à sa sortie de l’ozoniseur, devenait lumineux dans l’obseurité lorsqu'on injectait de l'air dans le liquide, ce que l’on peut attribuer à la présence de traces d'hydrogène phosphoré solide ou liquide, et qui auraient été retenues mécaniquement, alors que le gaz le traversait lentement. Dans les mêmes conditions, le phosphore rouge n’a pas été influencé par Phydrogène.

La formation synthétique de l’hydrogène phosphoré-: gazeux, dans cette expérience, a été rendue possible, en raison des précautions qui avaient été prises pour éviter la dissociation du produit formé. L'intervention nuisible de la chaleur à pu être évitée par la circulation rapide de l'hydrogène maintenu en excès, bon conducteur du calorique, en même temps que l'électricité agissait sous forme de décharge obscure. On sait, en eftet, d’après Buff et Hofmann, que la décharge disruptive détruit l'hydrogène phosphoré, et que ce gaz éprouve des condensations sous l’influence prolongée de l’effluve, comme cela résulte des travaux de MM. P. et A. Thénard et Berthelot.

Azote et Hydrogène. — La synthèse de lammoniaque

Sr OOLE par l'union directe de l’azote à l'hydrogène, sous l’influence de l’effluve, a déjà été réalisée par MM. P. et A. Thénard.

Ces chimistes ont obtenu un peu d'ammoniaque sensible à l’'odorat et au papier de tournesol. Dans cette expérience, le mélange gazeux, en proportions voulues, était puisé, au fur et à mesure, par le fait même de sa condensation dans le réservoir des gaz. L'absorption marchait jusqu'à son terme, en présence de l'acide sulfurique, en consommant quatre centimètres cubes à l'heure.

J'ai opéré cette synthèse dans des conditions différentes : l'azote et l'hydrogène recueillis dans un même gazomètre, suivant les rapports de un à trois volumes, étaient amenés, avec les précautions déjà indiquées, dans un ozoniseur Où ils se trouvaient*en contact avec de la pierre ponce, imbibée d’une solution étendue d'acide sulfurique. A sa sortie, le mélange était reçu dans un flacon contenant un peu d'eau distillée, et mis en relation avec un obturateur à eau (le gazomètre était réglé de façon à débiter cinq ou six bulles de gaz par seconde). Le mélange gazeux parcourait donc l'appareil avec une vitesse assez rapide, et se trouvait baigné par l'effluve au contact même de la ponce sulfurique, conditions éminemment favorables à la réaction. A la sortie de l'appareil, le gaz n’a pas tardé à répandre une odeur fortement ammoniacale; il bleuissait instantanément le papier rouge de tournesol, et dirigé sur une baguette de verre imprégnée d'acide chlorhydrique, il donnait des vapeurs blanches.

L'expérience a été conduite pendant trois heures environ. L'eau dans laquelle avaient barboté les gaz à leur sortie de l'appareil, à émis, après avoir été addi-

ad |, tionnée de potasse caustique et légèrement chauffée d’abondantes vapeurs ammoniacales.

Opérée ainsi, cette synthèse me paraît confirmer une fois de plus l’avantage que présente généralement, dans ces sortes d'expériences, le mouvement mécanique imprimé aux gaz et l'emploi de substances poreuses au sein même de leffluve. Pour ce motif, j'avais déjà employé quelquefois, dans le cours de mes recherches, de la ponce imprégnée de mousse, de platine ou d'argent.

Ozone et Alcool. — L'ozone oxyde l'alcool pour former de l’aldéhyde et ensuite de l’acide acétique. Cette propriété, qu'il possède à un haut degré, a reçu depuis quelques années d’utiles applications. M. Videmann a monté à Boston une usine où il désinfecte les alcools de grains, et fabrique en grand du vinaigre pour les conserves alimentaires, en faisant agir l'ozone sur l’eaude-vie de maïs.

J'ai voulu m'assurer si, en présence d’un alcali, l'action directe de l'ozone sur l'alcool ne serait pas différente.

A cet effet, un courant d'oxygène ozonisé a été amené dans un ballon en verre rempli de pierre ponce imbibée d'alcool à 80°, additionné d’un peu de soude caustique. Le tube abducteur plongeait dans le liquide en excès qui occupait le fond du ballon.

L'expérience a été prolongée pendant près de trois semaines; l’appareil fonctionnait en moyenne deux heures par jour. La liqueur retirée du ballon et les eaux de lavage de la ponce ont été évaporées à siccité au baïinmarie. Une portion du résidu, additionnée de soude et d'acide arsénieux, a dégagé l'odeur repoussante du cacodyle; une autre portion du résidu a été reprise par l’eau distillée; la solution filtrée était alcaline au papier

— (69e réactif. Elle a donné les réactions suivantes : elle a coloré le perchlorure de fer en rouge foncé. Chauftée après avoir été additionnée d’acide sulfurique et d'alcool, elle à répandu l’odeur de l’éther acétique. Avec le bichlorure de mercure, la liqueur à produit un précipité blanc de protochlorure de mercure; par le nitrate d'argent, elle a donné un précipité blanc, noircissant à la lumière; elle a réduit la solution ammoniacale de nitrate d'argent. Ces réactions indiquent donc la formation simultanée de l’acide acétique et de l’acide formique.

La réduction du nitrate d'argent ne peut guère être attribuée dans ce cas à la présence de l’aldéhyde. à cause de l’action oxydante si énergique que l'ozone exerce sur ce composé.

Oxygène et Acide formique. — Cette action a été étudiée à l’aide d’un tube à décharge à joint de mercure; les armatures intérieures étaient rapprochées au point voulu pour produire une gerbe de fines étincelles, entre les pinceaux de platine qui les terminaient.

L'oxygène, complètement exempt d’acide carbonique, par suite de son passage dans une solution concentrée de . potasse, et dans un tube droit rempli de potasse solide, et, enfin, lavé à l’eau distillée, barbotait, avant de se rendre dans l'appareil à décharge, dans un mélange à peu près égal d’eau et d'acide formique contenu dans une éprouvette, plongeant dans l’eau d’un bain-marie maintenue à une température voisine de 100°. L’oxygène se trouvait donc saturé de vapeurs d’eau et d'acide formique, en arrivant dans le tube. Il se rendait de là dans un matras vide et refroidi, pour se perdre extérieurement après avoir traversé un obturateur à eau distillée.

L'action à été maintenue plusieurs heures consécutives.

= 69 — pendant trois jours. Le peu de liquide condensé dans le matras à été neutralisé par l’ammoniaque. Il s’est fortement troublé par la solution de chlorure de calcium; ce trouble n’a disparu qu’en partie par l'acide acétique.

Après une deuxième expérience qui a été prolongée davantage, le liquide retiré du matras a été simplement évaporé au bain-marie dans une petite capsule pour chasser l'excès d’acide formique. Le faible résidu resté dans la capsule a été dissous dans l’eau; cette solution s'est troublée encore par le chlorure de calcium, et le trouble n’a pas disparu par l'acide acétique. |

Le résultat obtenu s'explique par la formation, en faible quantité, des acides oxalique et carbonique, d’après ces deux équations :

Ces réactions ont été imappréciables avec l’effluve obscure, ou bien avec l'acide formique non dilué.

Oxygène et Formiate de soude. — L’oxygène pur traversait un ozoniseur vide, avant de se rendre dans un deuxième ozoniseur, contenant de la ponce imprégnée d’une solution de formiate de soude, et se perdait ensuite dans un obturateur à eau. L'action de l’effluve à forte tension, sous forme de pluie de feu, a été maintenue pendant plus de vingt-quatre heures. La liqueur provenant du lavage de la ponce a été filtrée, puis évaporée au bainmarie presque à siccité, et enfin reprise par un peu d’eau. La liqueur ainsi obtenue à précipité abondamment par le chlorure de calcium. Le précipité s’est à peine dissous dans un excès d'acide acétique. IT a été lavé, puis calciné; le résidu s’est alors entièrement

2 EÙ = dissous dans l'acide acétique, en dégageant de l'acide carbonique.

On a signalé la présence de l'acide oxalique dans les produits de la distillation sèche des formiates. L’expérience qui précède peut rendre compte de cette transformation.

Oxyde de carbone et Carbonate d’ammoniaque du commerce. — Cet essai a été fait en vue d'obtenir l'acide oxalique dont la formule comprend celles de l'acide carbonique et de l’oxyde de carbone.

L'oxyde de carbone a été soumis à l’effluve, en présence du carbonate d’ammoniaque en poudre humide, et mélangé à du verre grossièrement pilé.

25 litres environ d'oxyde de carbone ont été employés.

Les gaz traversaient, bulle à bulle, un flacon laveur et une éprouvette vide, avant de se rendre dans l’ozoniseur ; au sortir de l’ozoniseur le gaz était recu dans un peu d’eau distillée contenue dans un flacon laveur, suivi d’un obturateur à eau.

L'eau distillée, qui avait pris une odeur ammoniacale, a servi au lavage du verre pilé. La liqueur filtrée a été sursaturée par de l’acide azotique, et, après élimination de l’acide carbonique, neutralisée par l’'ammoniaque.

Elle a donné par l’azotate de chaux un précipité persistant dans l'acide acétique.

La liqueur se colorait en rouge brun par le perchlorure de fer, et noircissait par le nitrate d'argent.

La présence simultanée des acides oxalique et formique dans le produit de la réaction peut s'expliquer par la dissociation partielle des produits en présence.

Cet essai sera repris dans des conditions certainement meilleures, en faisant intervenir la décharge obscure et

MIE non plus la décharge en pluie de feu, comme cela a eu lieu.

Les équations suivantes rendent compte des réactions successives qui peuvent s'effectuer dans ces circonstances, en considérant que le carbonate d’ammoniaque du com- : merce peut être envisagé comme formé de carbonate neutre et de carbonate acide d’ammonium :

ÇçO Am). mile , ,0 Am.

COË Am! LUS CPE Fer Gomes sysdr. (0m.

CRT ne EC USE C2 0? 8 2e | OU TE CON OA,

Am OH + CO = COH, O Am.

Oxyde de carbone et Hydrate d’'ammonium. — Un mélange d'oxyde de carbone et de vapeurs ammoniacales à été soumis à l’effluve sur de la ponce.

Avant de se rendre dans l’ozoniseur, l’oxyde de carbone traversait une solution un peu étendue d’ammoniaque. Vingt-cinq litres d'oxyde de carbone ont été consommés dans cette expérience.

La ponce a été lavée avec l’eau distillée du flacon laveur, dans lequel le gaz se rendait à la sortie de l'appareil. La liqueur, neutralisée par l’acide nitrique, réduisait fortement le nitrate d'argent. Elle a fourni, avec le perchlorure de fer et le bichlorure de mercure, les autres caractères de l'acide formique :

AzHi, OH+CO0O—COH, O(Az, Hi).

Oxyde de carbone et Anhydride ammoniacal. — Un deuxieme essai a été exécuté avec un mélange desséché d'ammoniaque et d'oxyde de carbone. L’ammoniaque, au sortir

sr OT one de l'appareil où il se produisait, arrivait dans un flacon contenant du mercure, dans lequel plongeait le tube abducteur. L’oxyde de carbone fourni par un gazomètre était amené dans ce même flacon, et barbotait également dans le mercure. On pouvait ainsi compter les bulles fournies par les deux gaz et régler, en conséquence, le gazomètre.

Le mélange d’ammoniaque et d'oxyde de carbone traversait un flacon dessiccateur à potasse caustique, avant de se rendre dans l’ozoniseur+contenant de la ponce alcaline. Dans ces nouvelles conditions les résultats ont été différents.

Le liquide obtenu par le lavage de la ponce, opéré comme ci-dessus, a donné les réactions de l'acide formique, mais en faible quantité, et en même temps celles de l'acide cyanhydrique.

En effet, la liqueur traitée par une solution acide de sulfate ferroso-ferrique, a pris la coloration du bleu de Prusse, mais tirant très légèrement sur le vert. Une autre portion de la liqueur a été additionnée de sulfhydrate d’ammoniaque et de quelques gouttes de solution de soude caustique, puis évaporée jusqu'à décoloration complète. Après concentration, la liqueur a été acidulée par l’acide chlorhydrique.

Au contact du perchlorure de fer, elle a pris la magnifique coloration rouge sang du sulfocyanure de fer.

La formation simultanée des acides formique et eyanhydrique : s'explique dans ces circonstances par l'action durecte de loxyde de carbone sur lanhydride ammomiacal, et les éléments de l’eau, à l'état naissant, par suite de cette action même :

CO+2AzH$—CAz, AzHi +H20; H?0+AzH3+4+CO0O—COH, O0AzHA4.

UE, Se

M. Berthelot à réalisé la synthèse de l'acide cyanhydrique en partant de l’acétylène qu'il a obtenu par la combinaison directe du carbone et de l'hydrogène, sous l'influence de l'arc électrique. L’acétylène et l'azote, exposés à l’action de l’étincelle électrique, se sont combinés pour former l'acide cyanhydrique.

Oxyde de carbone et Acide carbonique. — Un mélange à volumes égaux d'oxyde de carbone et d’acide carbonique, contenu dans un gazomètre alimenté avec de l’eau saturée de bicarbonate de soude, a été conduit lentement, bulle à bulle, après lavage, dans un ozoniseur vertical, reposant sur un bain d'amiante, légèrement chauffé. De la ponce purifiée et imbibée d’eau distillée à été introduite dans l’ozoniseur, au fond duquel se trouvait un peu d’eau. A la sortie de l'appareil, les gaz étaient conduits dans un matras contenant un peu d’eau distillée; ils se rendaient, de là, dans un obturateur à eau. 25 litres du mélange gazeux ont été soumis à l’effluve.

L'action étant terminée, on à examiné séparément l’eau retirée du matras et la liqueur provenant de l’ozoniseur et du lavage à chaud de la ponce.

Les deux liqueurs étaient franchement acides; traitées par le perchlorure de fer, elles se sont fortement colorées en rouge brun, et ont déposé après ébullition. Elles ont réduit en noir la solution de nitrate d'argent et transformé en calomel la solution de bichlorure de mercure. Elles contenaient donc, en quantité notable, de l’acide formique.

La recherche de l’acide oxalique a été négative.

La formation de l'acide formique s'explique, dans ces conditions, par l’union directe avec les éléments de l’eau, soit de l’oxyde de carbone provenant du mélange, soit

de l’oxyde de carbone à l’état naissant par suite de la dissociation de l’acide carbonique.

L'hydrogène, après avoir barboté dans de l’acide formique à moitié dilué, contenu dans un tube plongeant dans un bain-marie, traversait un appareil à joint de mercure, et se rendait ensuite dans une éprouvette à pied contenant un peu d’eau, et enfin dans un obturateur à eau. Lorsque l'hydrogène a eu expulsé tout l'air contenu dans l'appareil, on a modéré son écoulement, et le tube a été excité de façon à donner de petites étincelles.

Une certaine quantité de gaz a été recueillie; son volume n’a pas changé en présence de la potasse, n1 par l’action du chlorure cuivreux dissous dans de l'acide chlorhydrique. Il ne s’est donc pas formé d’acide carbonique ni d'oxyde de carbone. L'expérience a duré plusieurs heures consécutives; il s’est formé peu à peu un dépôt noir de charbon. L’acide formique s’est donc dissocié en présence de l'hydrogène avec formation d’eau et de charbon.

Hydrogène et Acide formique.

Hydrogène et Bioxalate de potassium. — De la pierre ponce imbibée de la solution concentrée du sel a été introduite dans un ozoniseur parcouru par un courant d'hydrogène pur. Après plusieurs heures d'action, la ponce retirée de l'appareil a été épuisée par l’eau. La liqueur obtenue, après avoir été concentrée par l’évaporation, a été introduite dans une petite cornue en verre, additionnée d’un peu d’acide oxalique, et enfin distillée au bain-marie, presque à siccité du résidu. La liqueur recueillie, très faiblement acide, a fourni les réactions de l'acide formique. — Les matières premières qui ont servi à cet essai, avaient été contrôlées avec soin. Cette méthode

= 79 = pour la recherche de petite quantité d'acide formique est très sûre.

Le contrôle des matières premières était d'autant plus indispensable que la présence accidentelle de l’acide formique a été signalée dans le sel d’oseille du commerce : Oni+H=COH,OK+COH,OH.

Les équations ci-dessus rendent compte du résultat obtenu.

M. Schützenberger a pu déterminer la formation de l'acide formique à l’aide de l’ozoniseur de M. Berthelot, par suite de l’action de l’hydrogène sur l’acide carbonique. J’ai obtenu aussi ce résultat avec mes appareils; j'ai obtenu en outre un formiate, en faisant agir l’hydrogène sur un carbonate alcalin.

Hydrogène et Acide acétique. L'hydrogène purifié traversait un tube à décharge à joint de mercure, après avoir barboté dans de l’acide acétique dilué au quart de son volume et contenu dans un ballon légèrement chaufté au bain-marie.

Le gaz et l’acide acétique ainsi entrainé ont été soumis simultanément à la décharge obscure. Le produit à été reçu dans deux matras refroidis, communiquant l’un avec l’autre, et contenant quelques centimètres cubes d’eau distillée.

L'expérience a été entretenue pendant près de deux semaines: le liquide retiré des matras à donné les réactions suivantes :

Légèrement chauffé avec un peu d’acide sulfurique, il a répandu l’odeur de léther acétique, qu'il présentait déjà faiblement.

Additionné d’un peu d’iode et d’un léger excès de

potasse jusqu’à décoloration, il a été soumis à l’action de la chaleur. |

Par le refroidissement, il s’est formé peu à peu un précipité jaune clair, lequel, après décantation, a été dissous dans de l’éther; la liqueur, évaporée dans une capsule, à abandonné des paillettes cristallines jaunes, très odorantes d’iodoforme. |

Enfin, une autre portion de la liqueur primitive a été distillée dans une petite cornue sur de la potasse caustique; le liquide obtenu à pu être enflammé et produisait une flamme bleuâtre.

L'ensemble de ces caractères implique donc la formation de l’alcool dans des conditions inverses de celles qui produisent l'acide acétique par l'oxydation de l'alcool.

Acide carbonique et Formène. — Les deux gaz bien purifiés, contenus séparément dans des gazomètres bien réglés, venaient se mélanger, à nombre égal de bulles, dans une éprouvette contenant de l’eau distillée, avant de se rendre dans un tube à décharge à joint de mercure, fixé horizontalement. A la sortie du tube, ils passaient successivement dans un matras contenant un peu d’eau distillée, dans un ozoniseur vertical, dans un deuxième matras, et enfin dans un obturateur à eau légèrement alcaline.

Le tube à décharge avait été réglé de façon à donner, pendant tout le temps qu'a duré l'expérience, la décharge obscure; l’ozoniseur vertical produisait la pluie de feu. Ils étaient reliés l’un à l’autre et excités par la même bobine.

L'expérience, faite à deux reprises différentes, a con-. sommé chaque fois 25 litres de gaz des marais; les résultats obtenus ont été les mêmes.

Le liquide du premier matras, c’est-à-dire celui qui

Tr suivait immédiatement l'appareil à décharge, était franchement acide. Il s’est fortement coloré en rouge brun par le perchlorure de fer.

En présence de l’alcool et de l'acide sulfurique, il a répandu, après avoir été légèrement chauffé, l'odeur caractéristique de l’éther acétique.

Sursaturé par de la soude caustique et additionné d'acide arsénieux, il à été évaporé et desséché dans une petite capsule en porcelaine. Il s’est formé, par l’action de la chaleur, des fumées blanches répandant l'odeur suffocante du cacodyle, en même temps que le résidu de la capsule avait légèrement noirci. Additionné de quelques gouttes de solution ammoniacale de nitrate d'argent, il a donné lieu à un louche léger et a légèrement bruni par l’action de la chaleur.

Ces réactions impliquent la formation de l'acide acétique, accompagné de traces d'acide formique.

La liqueur retirée du deuxième matras et qui avait servi au lavage de l’ozoniseur vertical, dans lequel s’était condensé un peu de liquide, à été examinée à part et a donné lieu aux mêmes réactions; toutefois, elle a fortement bruni à chaud par le nitrate d'argent, indiquant ainsi des quantités notables d'acide formique.

Ces résultats confirment les observations antérieures touchant les eftets chimiques différents, suivant la tension de la décharge.

La formation des acides acétique et formique dans cette double expérience peut s'expliquer ainsi :