DARUEE EE 202,8 48,95 48,78 SOIR CE

IX. — Chlorhydrate d'hydrure de ruthénium nitrosé et chlorure d'ammontium.

Ce sel double ammonique s'obtient facilement en évaporant avec du chlorure d'ammonium une solution chlorhydrique du chlorhydrate précédent.

On pourrait encore utiliser, comme on Pa vu plus haut, la décomposition du sel double potassique par l’eau, en évaporant simplement à l’étuve une solution étendue de ce dernier, après l'avoir additionnée d’une forte proporion de chlorure d’ammonium.

Les cristaux obtenus par l’un ou l’autre de ces deux procédés sont identiques, comme aspect extérieur (couleur et forme), avec ceux du sel double potassique. Les propriétés de ces deux sels doubles présentent également les plus grandes analogies ; les seules différences sontcelles qui existent entre le chlorure d’ammonium et le chlorure de potassium, c’est-à-dire que, dans la décomposition du sel ammonique par la chaleur, il se forme un sublimé de chlorure d’ammonium; dans sa réduction par l'hydrogène, le résidu solide est du ruthénium pur; et enfin l’action de la potasse produit un dégagement de gaz ammoniac.

Analyse. — Les cristaux du sel double ammonique sont anhydres, comme ceux du sel double potassique ; chauffés à l’étuve vers 120°, ils ne subissent en effet aucune perte de poids sensible. Leur composition est alors représentée par la formule Ru? H? AzO CH, 2H CI, 3 Az Hi CI,

ainsi qu'il résulte des analyses suivantes :

1. 0f,9218 de matière ont donné, après réduction par l’hydrogène, un résidu de 0%°,3235 de ruthénium pur; les eaux de lavage des tubes à absorption et du tube à réduction ont donné un précipité de 1#,8228 de chlorure d’argent contenant 0% ,4509 de chlore.

IT. 15°,1285 de matière ont donné, après réduction par l’hydrogène, 0%,3969 de ruthénium pur; les eaux de lavage des tubes

à absorption et du tube à réduction ont donné un précipité de 2#,2217 de chlorure d’argent contenant of ,5496 de chlore.

III. 1#,8756 de matière ont dégagé, sous l’action de la potasse bouillante, 0%°,163 de gaz ammoniac,

Trouvé.

TT —" —— — Calculé. I IT III 2 RU 202,8 35;28 35,09 35,17 »

CIS LOMTEN 49,41 48,9 48,7 »

DAZHE 5 9,39 » » 9,22

X. — Chlorhydrate d’'hydrure de ruthénium nitrosé et chlorure de sodium.

Lorsqu'on essaie de préparer ce corps par le procédé général, c'est-à-dire en évaporant la solution chlorhydrique du chlorhydrate Ru? H? AzOC, 2HCI avec du chlorure de sodium, on obtient une masse sirupeuse, déliquescente, qu’il est impossible de faire cristalliser, et que je n’ai pas analysée; elle doit contenir vraisemblablement un chlorure double de sodium et d’hydrure de ruthénium nitrosé, très soluble dans l’eau et dans une solution de chlorure de sodium, et très déliquescent. Il y a lieu de rapprocher ce résultat de celui qu’on obtient

lorsqu'on essaie de faire cristalliser le sesquichlorure q

double de ruthénium et de sodium Ru?Clf, 4 NaCI ().

XI. — Chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitrosé et chlorure d'argent.

La préparation de ce sel double présente une certaine difficulté; il en est de même, d’ailleurs, des préparations de tous les sels haloïdes doubles de ruthénium et d'argent; le procédé général qui consiste à évaporer le chlorure de ruthénium avec le chlorure du second métal est en effet inapplicable par suite de l’insolubilité du chlorure d'argent.

Il est impossible, d'autre part, de remplacer, dans cette

(*) Joux, Encyclopédie chimique (Ruthénium), p. 164.

préparation, le chlorure d'argent par le nitrate d'argent: on a vu, en effet, que l’action du nitrate d’argent sur Île chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitrosé donne une laque colorée, de composition variable, qui ne peut pas être considérée comme un sel double de ruthénium et d’argent.

L'action de la solution ammoniacale de chlorure d'argent sur le chlorhydrate d'hydrure de ruthénium nitrosé ne donne pas un meilleur résultat; à froid, elle ne donne pas de précipité; à chaud, l’ammoniaque détruit le chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitrosé (!).

L'action de l’acide chlorhydrique concentré sur l’azotite double de ruthénium et d’argent Ru? H?(AzO?)‘,3 AzO?Ag qui sera décrit plus loin, m'a donné un, corps que je n'ai pas analysé, ne l’ayant obtenu qu’en très petite quantité, mais qui paraît bien être le sel double d’argent cherché. Le précipité d’azotite double Ru? H?(AzO?)', 3 AzO? Ag traité à froid par un excès d’acide chlorhydrique concentré se dissout en donnant une liqueur orangée tout à fait limpide, sans dégagement sensible de vapeurs nitreuses; en portant cette liqueur à l’ébullition, les vapeurs nitreuses se dégagent abondamment et le liquide prend de plus en plus la couleur rouge brun du chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitrosé; lorsque le dégagement de vapeurs nitreuses est terminé, si l’on évapore la liqueur à l’étuve, on obtient un dépôt cristallin; ces cristaux sont identiques, comme aspectextérieur, avec ceux des chlorures doubles potassique et ammonique décrits plus haut; ils sont solubles

dans l’acide chlorhydrique concentré, surtout à chaud, et

(') Gette méthode m'avait permis, dans des recherches antérieures (Bull. Soc. chim., p. 1092; 1895) de préparer un sel double de ruthénium et d'argent; la solution du chlorure double nitrosé ordinaire Ru AzO CF, 2K CI, traitée à froid par une solution ammoniacale de

chlorure d'argent, donne immédiatement un précipité cristallin du composé Ru AzO CH, » Ag CI, Az Hi.

cette solution, faite avec des cristaux purs et débarrassés de toute trace du liquide dans lequel ils se sont déposés, est décomposée par l’eau avec précipitation de chlorure d'argent. |

Cette dernière propriété montre que le composé considéré est un sel double de ruthénium et d’argent; d'autre part, l’analogie entre ces cristaux et ceux des chlorures doubles potassique et ammonique, ainsi que l’analogie des modes de préparation (1) conduisent à penser que ce com-

posé est bien le sel double Ru? H? AzO C,2HCI,3 AgCI.

XIT. — Dérivé ammoniacal du chlorhydrate d'hydrure de ruthénium nitrosé.

La préparation de ce corps a été décrite dans l’étude de l’action de l’ammoniaque sur le chlorure complexe de potassium et d’hydrure de ruthénium nitrosé (?). On peut l’obtenir de même par l’action de l’ammoniaque sur l’un quelconque des chlorures complexes précédemment décrits.

Par évaporation à l’étuve de sa dissolution dans l’eau, il se dépose, sous forme d’une poudre cristalline jaune orangé clair ; ces cristaux, examinés au microscope, 5ont très brillants et agissent énergiquement sur la lumière polarisée.

Il se dissout très lentement dans l’eau froide, ce qui permet de le séparer facilement du chlorure de potassium ; il se dissout beaucoup plus rapidement à chaud; une solution concentrée, additionnée de quelques gouttes d’acide chlorhydrique ou d’une solution d’un chlorure alcalin, laisse immédiatement déposer ce dérivé ammoniacal pur; il est alors en poudre fine et a une couleur jaune

pâle.

(1) Voir p. 20.

C)7ozrmp08

La solution dans l’eau est neutre au tournesol, et est stable à toute température. Portée à l’ébullition avec un alcali, elle dégage l’ammoniaque qu’elle contient et il se dépose un précipité de l’hydrate Ru? H? AzO (OH.

La solution étendue et tiède, acidulée par quelques gouttes d'acide azotique, puis additionnée de nitrate d’argent, donne un précipité blanc qui est du chlorure d’argent pur; le chlore est ainsi précipité complètement tandis que le ruthénium reste en totalité dans la liqueur; cette liqueur, évaporée à l’étuve, dépose une poudre cristalline d’un azotate ammoniacal. On a vu plus haut l’importance de cette propriété pour le dosage du chlore, soit dans le dérivé ammoniacal lui-même, soil dans l’un quelconque des chlorures complexes dont il dérive (1).

Ce dérivé ammoniacal possède des propriétés réductrices identiques à celles du chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitrosé.

Analyse.— La composition de la matière chauffée à 1 10° correspond à la formule Ru?H?AzO(AzH3)SC,2HCI,

ainsi que le montrent les analyses suivantes :

I. 0%°,5844 de matière ont donné, après réduction dans l'hydrogène, un résidu de 0%',2275 de ruthénium pur. Les eaux de lavage des tubes à absorption et du tube à réduction traitées par le nitrate d’argent ont donné un précipité de of, 806r de chlorure d’argent contenant 0f', 1994 de chlore.

IT. o“",6639 de matière ont donné, après réduction dans l'hydrogène, 0%,2635 de ruthénium pur. Les eaux de lavage des tubes à absorption et du tube à réduction ont donné un précipité de of",9104 de chlorure d'argent contenant 0%,2252 de chlore.

IT. of",8541 de matière, en solution étendue et tiède, ont donné avec le nitrate d'argent un précipité de 1#',1808 de chlorure d'argent contenant 0f",2921 de chlore.

IV. 14,2367 de matière traités par une solution alcaline bouillante ont dégagé 0f",2363 de gaz ammoniac.

(L)SFotrEp'0

V. 1#,4131 de matière ont donné, dans les mêmes conditions, un dégagement de 0“',2742 de gaz ammoniac.

Trouvé.

EE Calculé. if II. III. IV. VE RU 2-04 2028 39,28 38,9 39,7 » » »