DATA: 102 19,72 » » DOME NO) A
XIII. — Chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitros et bromure de potassium.
Ce composé s'obtient en évaporant à l’étuve, avec du bromure de potassium, une solution chlorhydrique de chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitrosé.
On peut encore le préparer à partir du chlorure complexe de potassium et d’hydrure de ruthénium nitrosé en mettant à profit sa décomposition par l’eau; il suffit de prendre une solution chlorhydrique étendue de ce chlorure double potassique et de l’évaporer à l’étuve après l'avoir additionnée d’une assez forte proportion de bromure de potassium.
On obtient ainsi de petits cristaux bruns, brillants, agissant sur la lumière polarisée, peu solubles dans l’eau froide, ce qui permet de les séparer facilement du bromure de potassium.
Ce corps est anhydre; on peut le chauffer vers 120° sans Jui faire subir de perte de poids sensible; sa composition est représentée par la formule Ru?H'Az0O CI Br°K3, ainsi qu'il résulte des analyses suivantes
I. o%,6383 de matière ont donné, après réduction dans lhydrogène, un résidu de o“",1681 de ruthénium et de 0f"',2893 de bromure de potassium contenant 0*’,0948 de potassium. Les eaux de lavage des tubes à absorption ont donné, avec le nitrate d’argent, un précipité de chlorure d’argent pesant 0f',5756 et contenant o®', 1424 de chlore.
IE. 0f',8135 de matière ont donné, après réduction dans l’hydrogène, un résidu de 0*,2112 de ruthénium et de of,3719 de
bromure de potassium contenant of’,1219 de potassium; le bromure de potassium, traité par le nitrate d'argent, a donné of", 5864 de bromure d’argent contenant 0f",2495 de brome. Les eaux de lavage des tubes à absorption ont donné 0#',7402 de chlorure d'argent contenant of",1831 de chlore.
III. of ,9114 de matière ont fourni, après réduction dans l’hydrogène, un résidu de 0#',2372 de ruthénium, et du bromure de potassium qui, traité par le nitrate d'argent, a donné un précipité de o5",6515 de bromure d’argent contenant 0*",2772 de brome. Le dosage du chlore a donné of",8364 de chlorure d'argent contenant 0%,2069 de chlore.
Trouvé.
| Calculé. LE ifie III.
DU GS 0 0 0 202,8 26,29 20730 202000820702 DICO 29,01 2229 22,0 227 SIP 240 SUD D TO: 0 30,4 SA NON Tr) TOA TE 14,85 14,98 »
Il est à remarquer que la composition de ce corps peut être interprétée de plusieurs manières; on peut, par exemple, le considérer comme un composé de bromure de potassium et de chlorhydrate d'hydrure de ruthénium nitrosé et écrire sa formule Ru? H* AzO C5, 3K Br, ou encore le considérer comme un composé de chlorure de potassium et de chlorobromure d’hydrure de ruthénium nitrosé et écrire sa formule Ru?H'AzO CE Br?, 3 KCI. Le mode de préparation du corps et ses propriétés sont mieux représentés par la première hypothèse que par la seconde. En effet :
1° Le corps est préparé par la combinaison du bromure de potassium avec le chlorhydrate d’hydrure de ruthénium nitrosé.
2% La solution de ce corps traitée à froid par la potasse donne un précipité d’oxychlorure Ru?H? AzO(OH) CP; or le chlorhydrate d'hydrure de ruthénium nitrosé possède cette même propriété, tandis que le bromhydrate ne la possède pas, comme on le verra plus loin ;
RÉDUCTION DES COMPOSÉS NITROSÉS. on
3° La solution étendue de ce corps, additionnée d’un excès d’ammoniaque et portée rapidement à l’ébullition,
donne le dérivé ammoniacal du chlorhydrate, et non celui du bromhydrate.
Composés bromés.
XIV. — Bromhydrate d'hydrure de ruthénium nitrosé et bromure de potassium.
On l’obtient en dissolvant l’hydrate Ru? H? AzO(OH }: dans l’acide bromhydrique étendu et évaporant Ja dissolution à l’étuve après l'avoir additionnée de bromure de potassium.
Il est important de ne pas employer dans cette préparation un trop grand excès d'acide bromhydrique, sinon la réaction devient plus complexe; il se forme de petites quantités d’un composé ammoniacal provenant d’une réduction par l’acide bromhydrique. On constate la présence de ce composé ammoniacal dans les eaux mères qui ont déposé les cristaux de bromhydrate. L’acide chlorhydrique qui ne possède pas les propriétés réductrices de l'acide bromhydrique ne produit pas de réaction analogue dans la préparation du chlorhydrate.
La solution de ce bromure complexe a une coloration brune avec reilets verdàtres nettement différente de la coloration brun rouge des chlorures complexes précédemmentétudiés. Par évaporation de cette dissolution à l’étuve, on obtient des cristaux, rouges par transparence, d’un noir violacé par réflexion, et plus volumineux que ceux des chlorures complexes.
Ces cristaux sont beaucoup plus solubles dans l’eau que ceux du chlorure complexe correspondant. La solution, neutre à froid, devient encore acide à l’ébullition, comme dans le cas du chlorure, par suite d’une décomposition par l’eau avee mise en liberté d’hydracide.
ba L. BRIZARD.
Ce bromure complexe est décomposé par la chaleur avec dégagement de brome, d'acide bromhydrique, de vapeur d’eau, d’azote et de traces de bromure d’ammonium ; la production de ce dernier (qui n’a pas son analogue dans la décomposition du chlorhydrate) s'explique encore par les propriétés réductrices de l’acide bromhydrique.
La potasse n'a pas d’action à froid sur la solution du bromure complexe, et ne produit pas de précipité d’oxybromure correspondant à l’oxychlorure précédemment étudié (!). À lPébullition il se produit un précipité d'hydrate Ru?H2AzO(OH)> sans dégagement de gaz ammoniac; cet hydrate, dissous dans l’acide chlorhydrique, donne par évaporation avec du chlorure de potassium le chlorure complexe Ru? H? AzOCP, 2HCI, 3KCI pur.
L'action de lammoniaque est identique à celle qui a été décrite pour le chlorure complexe; il se produit un dérivé ammoniacal Ru? H?AzO Br, 6AZH#, 2HRr qui correspond au dérivé ammoniacal du chlorhydrate.
Analyse. — Les cristaux de ce bromure complexe sont anhydres: en effet, chauflés vers 120°, ils ne subissent pas de perte de poids; leur composition est représentée par la formule Ru?H?AzOBr?, 2 HBr, 3K Br, qui correspond exactement à celle du chlorure complexe. Cette composi-
tion résulte des analyses suivantes :
L. 0f",5651 de matière ont donné, après réduction dans l’hydrogène, un résidu contenant of",1166 de ruthénium et of',1987 de bromure de potassium; ce bromure de potassium dissous et ajouté aux eaux de lavage des tubes à absorption et du tube à réduction à donné 0*",8357 de bromure d'argent, contenant 0%", 3556 de brome.
IL. 0#,7856 de matière ont donné, après réduction dans l’hydrogène, 0%",1591 de ruthénium et 0#,27092 de bromure de potassium; ce bromure dissous et ajouté aux eaux de lavage des tubes
Gb) Forrepn- 08!
à absorption et du tube à réduction a donné 1#",1748 de bromure d'argent contenant 0%",4999 de brome.
Trouvé.
Calculé. Ile II.
DIRUS REA te 202,8 20,40 20,63 20,25 SIL ee . 640 64,40 62,9 63,6 ST 045 Bios 1 D T7 Nr 52 11,64 XV. — Dérivé ammoniacal du bromhydrate d’hydrure
de ruthénium nitrosé.
Ce composé s'obtient, comme ïl vient d’être dit, en additionnant d’un grand excès d’ammoniaque une solution étendue et froide de bromure complexe de potassium et d’hydrure de ruthénium nitrosé, et portant rapidement à l’ébullition.
Les propriétés sont complètement analogues à celles du dérivé ammoniacal du chlorhydrate. Sa composition est représentée par la formule Ru? H? AzO (Az H®)6Br5,2H Br
ainsi que le montrent les analyses suivantes :
I. 0f',4237 de matière ont donné, après réduction dans l’hydrogène, 0%",1153 de ruthénium pur; les eaux de lavage des tubes à absorption et du tube à réduction ont donné avec le nitrate d'argent, un précipité de 0f",530, de bromure d'argent contenant 0f",2255 de brome.
If. 1",2091 de matière portés à l’ébullition avec un excès d’alcali ont donné un dégagement de 0%',1596 de gaz ammoniac.
Trouvé.
> ———— Calcalé. Il IT.
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