IL ROTATIONS MAGNÉTIQUES ET RÉFRACTIONS

Nous avons préparé trois solutions de perchlorate d'argent. Leur teneur respective en AgCIO‘ de 26, 50 et 73 % environ a été chaque fois déterminée avec soin

CNE

au moyen d'un dosage d'argent à l'état de chlorure. Voici d’ailleurs le détail de ces analyses :

4° Solution 26 %

I Il Moyenne Poids de solution. 2,4827 2,4871 Poids de AgCI . . 0,4473 0,4507 AdCIOEE Me 26,06 26,21 26,14

I II Moyenne Poids de solution. 1,6740 1,6687 Poids de AeGR ee 0,5754 0,5748 AgCIO 0, ER 49,72 49,83 49,78

8° Solution 73 %

I Il Moyenne Poids de solution. 20 2,3267 Poids de AgCI. . . 1,1810 1,1776 ApCIOEM NS 73,09 141 73,15 Densités

Le tableau ci-dessous donne les densités (d*), normalités et volumes moléculaires de ces solutions:

D le N V 26,14 1,2594 1,588 42,24 49,78 1,6406 3,939 49,01

ARR UER Rotations magnétiques

Les nombres suivants sont chacun les résultats d'au moins 80 lectures :

Comme on le voit les > sont plus grands pour le perchlorate d'argent que pour l’eau. La représentation graphique nous donne ici une courbe ressemblant beaucoup à celle de l'azotate d’argent. Avec les mêmes coordonnées, elle s'élève de la même manière, mais un peu moins rapidement que celle-là et sa concavité vers les x est moins accusée que pour la courbe de l’azotate.

De la comparaison de ces deux courbes, paraît ressortir que la rotation magnétique a un rapport très intime avec le poids des ions qui constituent les sels : ainsi, en comparant l’azotate d'argent et le perchlorate d'argent, nous voyons que pour l’un et l’autre la rotation augmente rapidement avec la concentration, mais pour le perchlorate, elle paraît être retardée à cause du poids considérable (CI0O' — 99,45) que l'ion argent traîne avec lui dans cette molécule.

Si, avec les m trouvés pour AgCIO! et avec le module de l'argent, pris dans lazotate d'argent (même chapitre, 1° partie), nous calculons le module de (C10‘), nous trouvons :

D m (AgCI0') — m(Ag) — m (CIO) 26,14 4,29 3,70 0,59 49,78 4,12 3,70 0,42 73,15 4,19 3,70 0,49

Moyenne : 0,50

De UE

Remarquons en passant que ce module est très voisin du module trouvé pour (CIO‘) dans le perchlorate de sodium (0,64) et surtout dans l'acide perchlorique (0,42). Dans la suite nous adopterons la moyenne de ces trois nombres CIO! — 0,52.

Réfractions

Elles ont été déterminées comme d'habitude, avec le plus grand soin, à 25° et pour les différentes raies D SUNCANERDNE

Indices de réfraction des solutions (7)

Réfraction spécifique des solutions

D ce D B $ 26,14 0,17379 0,17461 0,17651 0,17806 49,78 0,14559 0,14628 0,14790 0,14919 73,15.:=-0,11771 7° 011828 01190 02009

Réfraction spécifique de AgC10! /./7

Poe Réfraction moléculaire de AgC10' /. #/

P % D B 5 26,14 17,86 17,78 17,97 18,13 49,78 17,80 17,83 18,03 18,19 73,15 17,78 17,85 18,03 18,19 Nous constatons encore ici que .W,;et .:#, sont plus grands que 5 et 7 » pour la solution à 26,14 % seulement.

Comparons les s et les .Ÿn ; nous voyons que les

écarts maxima — sont :

Ecart des-s. .: . 0,024 24 % Ecart des .15 0,004 0,4 %

Comme pour l’azotate, on voit qu'ici les expériences sont très serrées, ce qui nous permet de croire à la précision et à l'exactitude des résultats obtenus dans ce chapitre.

$ INT. ESSAIS DE RELATION pour les solutions de AgC10', entre la rotation magnétique et la réfraction

Les expressions déjà indiquées, nous ont donné ici :

P x B y 96,14 0,1781 (b) 0,6766 (a) 0,7248 (a) 49,78 0,3463 0,6068 0,6508 73.15 0,5651 (a) 0,5171 (b) 0,658 (b) Écart (* = à 2,173 0,308 0,114 % (217,3) 30,8 11,4

Ici encore, la formule en y nous fait croire qu’elle se rapproche le plus de la concordance cherchée.