MOT
trouvé, de déduire le (Hg*C10'}? % contenu dans la solution :
Ier Essai Ile Essai Moyenne Poids de solution . . 6,1063 6,1191 Boidsèue Hs CAS 0,9603 0,9631 ECBTO TS Een 19,997 20,013 20,005
3° Solution 27 %
Ier Essai Ile Essai Moyenne
Poids de solution . . 2,5669 20099 Pons de HEC: 0,5419 0,5439 He COM) NE 26,844 26,773 26,806
4 Solution 45 %
Poids de solution . . 3,2313 3,2389
Poids:de:EHg°CF=",. : 1,1463 1,1435
RISÉCIO RETENU 45,11 44,90 45,00 Densités
Les densités (d*%), les normalités et volumes moléculaires sont contenus dans le tableau suivant :
P (Hg*( CIO GE d, N équivalent) Miéiéraen) 13,152 1,1214 0,4925 47,23 20,005 1,2040 0,8043 42,26 26,806 1,2973 1,1613 41,05
La représentation graphique obtenue en employant ” toujours les p en abscisses et les angles (+) en ordonnées nous a donné une courbe très inclinée, légèrement convexe vers les abscisses (tableau). Nous verrons au chapitre suivant les calculs relatifs au module de rota-
7% 592279 0,7275 5° 560 0,7344 5° 841 0,7205 6° 910 0,7189 Moyennes : 0,7228
tion magnétique.
Nous avons obtenu les résultats consignés dans les
Réfractions
quatre tableaux ci-dessous :
s m(Hg?(CI0*)
Indices de réfraction des solutions (n)
CCE D B 1,34475 130082 21:95 485707 1539986 136219019678 1,39111 1,39382 1,40026
Réfraction spécifique des solutions
Réfraction spécifique du perchlorate mercureux /./7/
Réfraction moléculaire de Hg‘(C10'} /: 7/
Si nous comparons les variations des s et des N'y nous trouvons :
Ecart maximum pour s 0,022 DD Ecart pour #5 0,061 6,1 % Les s et les . 1” varient de la même façon et diminuent les uns et les autres avec la concentration.
$ IT. IONISATION
Nous avons déterminé l’abaissement cryoscopique des solutions de perchlorate mercureux, afin d'en déduire si possible la formule du sel. On sait en effet la relation étroite qui existe entre l’ionisation et la constitution des molécules, c’est pourquoi la connaissance de la première nous mettra en évidence la seconde.
Nous avons obtenu les nombres suivants :
EN RS p E A i : il 13415. 15,14 192597 2:66 0,83 1,33 0,33 20,00225/00 24748876 0,89 1,39 0,49 Dans ce tableau, les lettres p, P, 4... ont le même sens que plus haut (voir ionisation du perchlorate de sodium, p. 70).
De ces données, comme nous venons de le dire, nous pouvons déduire la constitution du perchlorate mercu- ‘reux, et savoir si nous avons affaire à une molécule simple ou à une molécule double.
1° Admettons provisoirement la formule HgCIO', Hg — CIO — 299,453.
Dans ce cas on peut admettre :
y maximum — Î 2 x minimum —0,5 i—1,5 Calculons quel serait le poids moléculaire compris dans ces limites.
Ne TS, 7%8E
AQU Eos (loi de l’abaissement cryoscopique)
; Ts = rloo; - (D’après les nom- Solution p — 13,15 M = 224,9 .i lescas).
i —2 M' — 449,86 bi = 1,5 M" — 337,395 Solution p — 20,00 M — 215,11. i ire M, — 430,22 i —15 M, — 322,57
Dans l’un et l’autre essai, on voit que HgCI0! — 299,453 serait en dessous de ces M limites.
2° Admettons maintenant la formule Hg*(CI0‘}° : Hg — CIO!
Hg — CIO!
Nous allons aisément vérifier que la molécule double est juste comprise dans les limites trouvées.
Dans le cas du perchlorate mercureux, on peut
admettre :
Y Maximum =— l DA UINA ES LEULE 0e Pie ES NES Dee
Calculons encore quel serait le poids moléculaire.
ES a Pist Ho an À
Solution p — 13,5 N= 22495. 1 LE ee M > 07479 C2 M" 419 86
Solution p — 20,00 Me" 21911:
RO aNe-045:99 De 2 M 430,29
Or Hg*(C10')° — 598,906
est juste compris dans ces
limites. Donc la formule Hg*(CI0'}? est la plus vraisemblable. Telle est aussi la formule de l’azotate mer-
cureux [Hg (N0°}] (1).
Le tableau suivant résume les variations obtenues pour > en employant M — Hg* (CIO‘):.
(1) Occ. Uber das Chemische Gleichgewicht zwischen Amal-
gamen und Lôsungen, Zt. f. Ph.
Ch. 1898, t. 27, p. 298.
ABEGG. Mercuronitrat Band II. Abteilung 2. 1905, p. 609.
Nous avons mis entre parenthèses les à et les ; obtenus pour un abaissement plus grand que 2°. En effet la loi n’est applicable que pour des abaïissements au plus égaux à deux degrés. Ces nombres de (0,92) et (1,14) obtenus pour > sont dus à la perturbation produite par l’hydrolyse, car elle existe, puisque nos sels ont une réaction acide. Mais les solutions concentrées devraient être moins perturbées. Dans tous les cas, ce phénomène est très complexe et nous ne donnons les à et les ; qu’à titre de simple indication.
Nous avons dressé la courbe représentative des abaissements, en prenant pour abscisses les concentrations (P) et pour ordonnées les abaissements (4).
Nous avons obtenu une droite, partant des ordonnées (4), légèrement oblique par rapport à elles, et tendant à se rapprocher des abscisses.
$ IV. ESSAI DE RELATION entre l’angle de rotation « et l'indice de réfraction n
Les expressions en +, B et y, nous ont donné les résultats suivants :
IN
ND
