ETUDE DU DOSAGE DU MERCURE-I
Nous avons à étudier aussi La volatilisation du mercure-[ et en particulier du chlorure mercureux. Le dosage de ces sels ne peut pas s’effectuer par les mêmes procédés que les sels de mercure-Il et on pourrait penser qu’il y ait intérêt à employer des procédés spéciaux particuliers à ce cas.
Méthode de décomposition par la soude.
On traite à chaud par une quantité déterminée et en excès de liqueur titrée de soude. Après décomposition totale du chlorure mercureux on termine de deux façons différentes : j
Soit par dosage alcalimétrique portant sur l'excès de soude mis en jeu;
Soit par dosage argentimétrique du chlorure de sodium formé.
La soude réagit sur le chlorure mercureux de la facon suivante :
CLHg, + 2 NaOH :+ > OHg, + OH, + 2 CINa
Le premier procédé de dosage nous a donné des résultats trop faibles d'environ 15 pour 100 aussi bien pour le dosage de 2 grammes que de 20 centigrammes de calomel.
Le dosage argentimétrique de l'ion CF donne des résultats meilleurs mais
il est difficile d'obtenir un milieu rigoureusement exempt d’oxyde de mercure en suspension.
Méthode iodométrique.
Le sel de Hg-[ est mis en contact avec un exeès connu de solution titrée d’iode en présence d’iodure de potassium. Il suffit de titrer l’excès d’iode par la solution correspondante de thiosulfate.
CLHe, + L -—> CLHg + 1LHg Cetie méthode nous a donné de bons résultats pour des quantités de
chlorure mercureux de 20 centigrammes et de 20 milligrammes à condition a tue ETATS d'éviter toute dilution inutile (volume inférieur à 10 em).
NN Technique :
Dans un petit flacon émeri on met 2 em° d'acide acétique, 2 em? d’iodure de potassium au 1/5, la prise d'essai de chlorure mercureux en suspension dans un volume d’eau inférieur à 10 cm? et 20 em° d’iode N/10 si l’on opère sur des quantités de l’ordre de 20 cg. On laisse en contact 15 minutes et on titre par le thiosulfate N/10 :
1 cm° d’iode N/10 correspond à 23 mg 55 de protochlorure de mercure.
Lorsqu'on opère sur des quantités de l’ordre de 2 cg il ne faut évidemment ajouter que 2 em d’iode N/10.
Lorsque le chlorure mercureux se trouve dilué dans un grand volume d’eau (supérieur à 50 cm) ou lorsqu'on opère sur des quantités de chlorure mercureux inférieures à 10 mg même diluées dans 10 cem° d’eau seulement, les résultats de cette méthode sont erronés par défaut, erreur pouvant atteindre 10 à 12 pour 100.
L'emploi d’iode N/100 ne permet pas d'améliorer la sensibilité.
Nous n'avons donc utilisé ce procédé que pour doser des quantités assez importantes de chlorure mercureux (plus de 20 mg).
Pour les quantités plus faibles, nous avons eu recours à la méthode opacimétrique au sulfate de strychnine comme pour le dosage des quantités les plus minimes de sel mercurique.
Méthode opacimétrique à l’état d’iodomercurate de strychnine.
La suspension de chlorure mercureux est tout d’abord oxydée par un léger excès d’eau de brome, ensuite nous avons chassé l’excès de brome par un courant d’air à froid. Nous sommes ainsi ramenés au cas déjà étudié du microdosage des sels mercuriques.
Ce procédé donne la même sensibilité que précédemment.
