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Il ne faut pas confondre cette constante avec le coefficient de distillation K, rapport entre les titres du corps dissous dans le distillat instantané et dans le liquide qui lui a donné naissance au même instant.

Le coefficient de distillation est le coefficient pratique expérimental que l’on mesure lorsque l’on fait une distillation dans des conditions quelconques.

La constante de volatilité est le coefficient limite vers lequel on tend lorsque l’on diminue davantage toute condensation partielle de la vapeur ou toute surchauffe. Ces deux causes d’erreur d’effets opposés rendent la mesure de la constante de volatilité souvent très difficile, surtout si l’on a affaire à des mélanges de substances très différemment volatiles pour les-. quelles cette constante de. volatilité s'éloigne beaucoup de 1, soit parce qu’elle est très faible, soit au contraire parce qu’elle est beaucoup plus élevée.

M. JAULMES, dans sa thèse, discute ce problème et donne un procédé simple et satisfaisant pour la rnesure de cette constante.

Cet auteur remarque, en effet, qu’en construisant la courbe des variations des coefficients de distillation en fonction de la durée de distillation de 100 g par exemple, c’est-à-dire en fonction de l'inverse de la vitesse de distillation, on peut admettre que l’ordonnée à l’origine est précisément égale à la constante de volatilité puisque, pour cette ordonnée à l’origine, la vapeur a séjourné pendant un temps nul dans l’appareil avant de se condenser en totalité dans le réfrigérant. ,

Cette hypothèse a été confirmée par un grand nombre d'expériences réalisées sur des substances acides en solutions aqueuses ou alcooliques.

Cette méthode a ainsi permis d’établir une technique de mesure directe de la constante de volatilité.

En opérant sur un volume de solution de l’ordre de 500 à 600 g, en plaçant le ballon de distillation dans une enceinte à 1000 et en distillant aussi rapidement que possible, on peut admettre qu’il n’y a aucune variation dans la composition de la vapeur entre le moment où elle est émise et celui de sa condensation totale dans le réfrigérant ; en effet, dans un tel appareil, la courbe des variations de K en fonction du temps est une droite parallèle à l’axe des abscisses, comme l’a montré TEXIER (1) dans le cas des solutions aqueuses d’ammoniaque.

Calculs.

Avant de décrire avec tous les détails l'appareil utilisé et la manipulation, abordons tout d’abord l’étude théorique de la marche de la distillation d’une solution diluée d’une substance volatile, en admettant que la constante de volatilité de cette substance ne varie pas pendant le cours de la distillation. Cette étude théorique nous permettra d'établir la formule utilisée pour calculer K.

Soit une masse M de solution de concentration X. Distillons une masse (—dM) de solution. La solution contenait d’abord XM de corps dissous.

(1) TexxER (A.). Sur la volatilité de l’ammoniaque en solution aqueuse diluée. Thèse Doct. Pharm., Montpellier, 1943.