ACTION DE L'IODOMERCURATE ALCALIN SUR L'ACIDE $-HYDROXYBUTYRIQUE

Introduction. — (Comme nous l’avons signalé précédemment : (page 10), P. Fceury et Awap [ 21 ] ont observé qu’à chaud l'acide & 8-hydroxybutyrique donnait avec le réactif de NEssLER un précipité d'apparence analogue à celui donné à froid par l’acétone. Nous avons “pu constater, ce que nous verrons plus loin, qu’il s'agissait bien d’une combinaison acétonique. C’est ainsi que nous avons été ämenés à

étudier cette réaction.

Quelques essais nous ont montré que le réactif de NESSLER ne réagissait pas à froid sur l’acide B-hydroxybutyrique, mais à chaud en : fournissant alors un précipité jaune orange et du mercure réduit. Ces : deux précipités pouvant fixer de l’iode, nous les avons séparés en utilisant la technique de P. FLeury et Awap [ 21] : le complexe

-acétone-sels de mercure est soluble dans les acides dilués, surtout en présence d’un peu d’iodure de potässium, et le mercure réduit reste

insoluble.

LÉ < . * » LA : CAT Dé 4 ; Protecole opératoire. —- Nos premiers essais ont donc été réali-

sés selon le protocole suivant :

Solution à doser d’acide £- -hydroxybutyrique libre ou sous forme

de sels de Ba et Na : 10 cm3.

Solution mercurielle : 7,5 em (1).

Lessive de soude officinale additionnée de 2 volumes d’eau (soit à

10 gs environ de soude base pour 100 grs de solution) : : 10 cmé.

(2) Bichlorure de mercure : 13 grs 55 ; iodure de potassium : 36 grs ; eau distillée : q.s. p. 500 cm*. — Broyer le bichlorure au mortier, ajouter LEE Piodure et triturer. Ajouter de l’eau distillée ; décanter après nes

compléter à 500 em et conserver en flacon bien bouché.

Après une certaine durée de chauffage, le précipité est séparé par centrifugation, le liquide surnageant est décanté et le précipité lavé avec quelques centimètres cubes de solution de chlorure de sodium à 5 p. 100. Nous le suspendons »lors dans 5 cm d’acide chlorhydrique 5 Net 2 em de solution d’iodure de potassium à 20 p. 100. Le complexe acétone-sels de mercure passe en solution ; le mercure réduit, insoluble, est retenu sur un petit filtre en papier de 2 à 3 centimètres de diamètre et le filtre est lavé trois fois de suite avec 2 cm? d’eau distillée. Nous titrons alors l’acétone du filtrat par iodométrie selon la technique classique de MESSINGER-DENIGES [ 16 ].

Nous dosons indépendamment le mercure réduit : pour cela le filtre est étalé sur la paroi de l’entonnoir et le précipité chassé dans un Erlenmeyer à l’aide d’un jet de pissette. Nous ajoutons 30 em d’acide chlorhydrique 5 N et 5 cm3 d’iode N/10. Après dix minutes de contactet agitations fréquentes nous titrons l’excès d’iode par de l” hyposulfite de sodium en présence d’empois d’amidon.

Nous avons fait une première série d'essais avec 1 cm de solution de B- -hydroxybutyrate de baryum M/5 en acide B-hydroxybutyrique. Ils ont été effectués, soit à l’étuve à 249, soit en plongeant dans un bain-marie bouillant le mélange contenu dans un Erlenmeyer de 125 em fermé par un bouchon de liège traversé par un tube de verre effilé à sa partie supérieure. Nous évitons ainsi la concentration du liquide au couis de l’opération car P. Fceury et MARQUE [ 25 ] ont montré que l’action oxydante de l’iodomercurate était fonction de l’alcalinité du milieu. Nous opérons ainsi à volume sensiblement constant et de ce fait à alcalinité constante. Nous avons exprimé ces premiers résultats en milligrammes d’acétone libérés, tablant sur le fait qu’une molécule d’acétone consomme 6 atomes d’iode, comme il ressort de la formule :

CHÉ __ CO — CH* + 61 + NaOH = CHIS + CHS CO: Na E 3 IH.

Soit n le nombre de centimètres cubes d’ hypoifte de sodium N/50 versés, il y a eu (50-) cm’ d’iode N/50 consommés, 1 cm5 d’iode N/50 correspondant à 0 mgr. 1934 d’acétone, il ya donc dans la prise d’essai (50-n) X 0 mgr. 1934 d’acétone (Tableau XV). S'il se forme une molécule d’acétone par molécule d'acide g- -hydroxybutyrique, notre prise d’essai doit HÉpRAUent donner naissance at mgrs 60 d’acétone (Courbe n° JD).

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