SN FO

Tagzeau XXIII

Dosage de l’acétone du complexe obtenu par action du réactif de Nessler sur des solutions d’acétone, d'acide acétylacétique ou d'acide phydroxybutyrique, sans séparation du complexe ou après pur

par centrifugation.

Temps de chauffe : 5 heures au bain-marie bouillant

0 cm 50 de solution d’acétone à ROMEO DL O GONE ER ane

4 cm° de solution d’acétone à 1 gr. 16 DOUÉ RS ASE RENE TE SS ;

4 cm 50 de solution d’acétone à ORPI O0 OMS SES ARE RE

2 cm* de solution d’acétone à 1 gr. 16

Sans centrifugation

p= 000.1... àù D us

0 cm* 30 de solution d’acide acétylacé- MR MAUR RER

14 cm® de solution d’acide acétylacé- AU ON TOME RTS AN one

1 cm* 50 de solution d’acide acétylacétique MORE IR SR ans Re

2 cm° de solution d’ acide acétylacéreetiqueMAO. Sens RER MERE CEE

| lo cm3 50 de don d’ acide 6-hydroxybutyrique LE PRES NPNNS

er de coliton d'acide B-hydrox y- | butyrique MOOD RME LA

4 cm* 50 de solution d’acide 6- bye xYDupyrique M/50.-:.28.10. 7.24

a cm® de-solution d’acide B-hydroxy- PURE M/50. DAS NA ER RE

rétrouvés.

Après cen-

trifugation | Théorie

(:) Les chiffres indiquent le nombre de milligrammes d’acétone :

(2) Ces chiffres sont trop élevés et cependant nous avons éliminé le

| mercure réduit par filtration. |

RE Ep

En nous basant sur les résultats de ces deux essais nous avons cherché à modifier les conditions opératoires pour améliorer les résultats de nos dosages.

Nous avons tout d’abord fait des essais sur lea petites doses d’acide &-hydroxybutyrique qui accusent une légère erreur par excès (tableau X XIV).

TagLeau X XIV

Action du réactif de Nessler sur de très petites quantités d'acide B-hydroxybutyrique.

Quantité mise en œuvre..| 2,08 (1)| 4,04 | 0,52 | 0,26 Quantité retrouvée ...... 1,95 0,97 ! 0,555 0,31 (:) Les chiffres expriment le nombre de milligrammes d’acide

B-hydroxybutyrique en admettant qu’une molécule d’acide f- hydrospuTaue donne naissance à une molécule d’acétone.

Action du réactif de Nessler sur l'acide B-hydroxybutyrique en vapeur fluente. — Le mode de chauffage de nos Erlenmeyers au bain-marie bouillant n’est pas parfait car 1l est à craindre que la

chauffe ne soit pas uniforme. Pour pallier à cet inconvénient nous avons songé à effectuer la chauffe à à l’autoclave en vapeur fluente.

A cet effet, nous avons disposé, dans le panier de l’autoclave, nos fioles munies comme à l'habitude de bouchons à tubes effilés et, après avoir assujetti le couvercle, nous avons chauffé en réglant la flamme de manière à ce que la vapeur sorte doucement par le robinet super rieur.

Après 4 heures de ce chauffage et par comparaison avec des mélanges identiques maintenus le même temps au bain-marie bouillant nous avons constaté que le chauffage à à l’autoclave donnait des chiffres -

sensiblement identiques à ceux obtenus en opérant au à bain-marie bouillant (Tableau XXV).

TagLEeau XXV

Action du réactif de Nessler sur l'acide B-hydroxybutyrique en utilisant soit la chaleur du bain-marie bouillant, soit celle de l’autoclave.

Milligrammes d’acide B-hydroxybutyrique mis en (OS AI EP RS RASE SRE 4,04 2,08 3,12 4,16 Chauffage à Pautoclave ...| 0,95 (1) 4,94 2,93 3:95 | Chauffage au bain-marie à RON Re de 0,97 1,95 2,91 3,86 / (:) Les chiffres expriment le nombre de milligrammes d’acide

B-hydroxybutyrique dosés en admettant qu’une molécule d’acide B-hydroxybutyrique fournit une molécule d’acétone.

Technique proposée pour le dosage de l'acide $-hydroxybutyrique en solutions pures.— A la suite de nos essais, nous proposons la technique suivante de dosage de l’acide 6-hydroxybutyriqueen

. solutions pures :

Pour une prise d'essai allant de 1 à 10 cm$ de solution et renfermant de 0,5 à 4 milligrammes d’acide 8-hydroxybutyrique, nous mesurons dans un Erlenmeyer 7 em® 50 de solution mercurielle et 10 cm? de lessive de soude à 10 p. 100 en poids. Nous faisons parallèlement un témoin, et les deux fioles, fermées d’un bouchon traversé par un tube effilé, sont plongées durant 4 heures dans un bain-marie bouil-

lant.

. Au bout de ce temps, et après Re Je Fo. formé . est séparé par centrifugation et lavé avec 5 cm d’une solution de ‘chlorure de sodium à 5 p. 100. Le dit complexe est alors trituré à

l’aide d’un agitateur avec 5 cm$ d’acide chlorhydrique 5 N et 2 cm de

solution d’iodure de potassium à 20 p. 100. La solution chlorhydrique

est alors jetée sur un petit filtre de 2 à 3 cm. de diamètre pour séparer

le mercure réduit. Ce précipité est lavé par deux ou trois fois avec

h chaque fois 2 em® d’eau distillée. On verse alors dans le filtrat joint

aux eaux de lavage 5 em d'iode N/10 puis 4 cm? de lessive de soude à 30 p. 100 en poids (lessive de soude du commerce), Après dix minutes de contact on acidifie par 10°em® d’acide chlo-

D. Cousin | 5

ET; Are

rhydrique 5 N et titre l’iode mis en liberté par de l’hyposulfite de sodium N/50 en présence d’un peu d’empois d’amidon.

Si nous désignons par n le nombre de centimètres cubes de solution d’hyposulfite de sodium utilisés pour la solution d’acide 8-hydroxybu- Haute et par n' ceux utilisés pour le témoin et si nous posons : n'—n=—N,la quantité d’iode N/10 consommée est de (5 = — cm.

4 cms d’iode N/10 correspond à 0,1934 milligramme d’acétone, et de ce fait à É — 1,7333 milligramme d’acide f-hydroxybutyrique.

6 ce =) x 1,7333.

Nous avons utilisé cette technique pour doser des solutions d’acide B-hydroxybutyrique à titre inconnu et nous avons rassemblé dans le tableau X XVI les résultats obtenus (1).

Ils sont satisfaisants dans l’ensemble et montrent qu’à l’aide du réactif de NESsLER on peut titrer l'acide $-hydroxybutyrique avec une bonne approximation. :

Tagzeau XXVI

Dosage de solutions pures d’acide B-hydroxybutyrique par notre technique au réactif de Nessler.

Numéro des solutions 4 2 HE &

Milligrammes d’acide f- - pe hydroxybutyr. trouvés] 0,48 | 1,013! 1,245 | 1,493) 1,94 | 2,364| 3,20 Milligrammes d’acide $-

hydroxybutyr. ajoutés. | 0,52 | 1,04 | 1,04 1,56

Erreur p. 100......... —8,30|—-2,65|+16,45/—4,50 +2,50 |—7,25|— 10 |+9,50 |

(:) Solutions préparées par M. Courrois en diluant de façon convenable. une solution titrée d’acide $-hydroxybutyrique.