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d'environ 3 à 4 p. 100. La solution nitrochromique a une action trop peu sélective pour envisager des applications biologiques pratiques.
20 L’acide periodique. — L’acide periodique n’oxyde pratiquement
pas l'acide 8-hydroxybutyrique à la température ordinaire. À 1000 et .
en milieu fortement acide il l’attaque d’une façon lente, irrégulière et incomplète qui paraît rendre impraticab}: toute application analy- @ tique.
30 L’iodomercurate de potassium alcalin (réactif de Nessler). — Celui-ci oxyde lentement à la température ordinaire l'acide 8-hydroxybutyrique en donnant de l’acétone précipitée par le réactif. A 1000, la réaction est beaucoup plus rapide ; nous en avôns étudié les modalités.
A. L'action oxydante et précipitante du réactif de NESSLER con-, duit à la formation d’acétone précipitée à l’état de complexe. Ce complexe associé à du mercure réduit est repris par un acide qui le solubi- , lise ; le mercure réduit séparé par filtration est dosé par iodométrie. L’acétone redissoute est titrable par iodométrie et a été identifiée avec certitude.
B. A la icapératire du bain- marie bouillant la formation de l’acétone n’est pas influencée par l’alcalinité du milieu, elle s’effectue assez lentement et il faut chauffer de 4 à 5 heures. Les rendements sont d'autant plus élevés que le réactif de NEssLER se trouve en plus grand
C. Nous avons obtenu en général des erreurs par défaut que nous avons pu attribuer à diverses causes : une petite quantité d’acétone
m'est pas précipitée et est perdue Lors de la séparation du complexe : 18
par centrifugation ; le lavage du précipité de complexe fait également CA disparaitre ün peu d’acétone ;enfin, une petite quantité ut est . £ volatilisée au Cours du chauffage prolongé. Re * * pe ID: La quantité de mercure réduit formé au cours de la réaction varie assez sensiblement selon les conditions opératoires. Elle semble | indiquer que le réactif de N: ESSLER oxyde l’acide 6- RRPETONTRE : de deux façons différentes :
je a). Oxydation en acide acétylacétique décarboxylé en acétone à
At
I rex CH3 __CHOH—CH2—-CO2 2H + O — CHE CO CH -COH + OH. CHS,— CO —- CH2-— COH — CH3 CO -— CE L COZ.
+ À 15 uh ut y! } b) Oxydation directe en acétone :
