CH?—CH? + 50 — SO'H.CH2,COOH

DNA S

le second du sulfure déjà bicondensé :

[C2H4S]2 + 50 = SO'H — CH? — CH2—S—CH2COOH les autres représentent sans doute des états de condensation encore plus élevés.

Dosage de l’acide sulfurique formé. — L'opération précédente m’ayant fourni 68 centimètres

eubes de liqueur, j'ai dosé l'acide sulfurique en opé-

ant sur un centimètre cube par la méthode habituelle : précipitation de l’acide à Pétat de sulfate de baryum. |

Poids de SO{Ba obtenu : O0 gr. 2930 correspondant à 0 gr. 0403 de soufre par centimètre cube ou à 17,8 de soufre pour 100 de sulfure d’éthylène nor que celui-ci en renferme 53,33 %.

Le soufre ne s'étant pas transformé intégralement en acide sulfurique, il s'était donc formé un ou,des acides sulfonés..On pouvait se demander si l’acide azotique n'avait pas été pris à un trop grand état de concentration et si, plus dilué, il ne produirait plus d'acide sulfurique. Depuis les solutions diluées au demi jusqu'aux solutions diluées au vingtième, toutes m'ont donné de l’acide sulfurique.

SÉPARATION DE L’ACIDE SULFURIQUE DES ACIDES SUL- FONÉS PAR TRANSFORMATION EN SELS DE BARYUM. — D'après les résultats du dosage de l’acide sulfurique, j'ai ajouté 19 grammes 70 d’azotate de baryum dans 60 centimètres cubes de liqueur. Le sulfate précipité a été séparé par filtration et la liqueur évaporée au baïn-matrie. J’ai obtenu un liquide brun de consistance huileuse. L'acide azotique en excès en à été chassé en reprenant plusieurs fois par l’eau et l'acide chlorhydrique et en évaporant chaque fois. Finalement j’ai obtenu un liquide huileux brun, soluble dans l’eau, et donnant avec Fazotate d'argent un précipité blanc soluble dans Pammoniaque et dans l’acide azotique. Ce liquide représentait les acides sulfonés. Il a été repris par un peu d’eau puis traité par un excès de carbonate de baryum jusqu'à neutralisation complète. La par- tie insoluble à été essorée et lavée : les liqueurs con-

centrées au bain-marie furent ensuite abandonnées à la cristallisation. Elles ont donné d’abord cinq à six grammes de cristaux blancs, inodores, denses, durs, nettement caractérisés, insolubles dans l’altool et l’éther, peu solubles dans l’eau, ne se dissolvant qu’à la longue à la suite d’une ébullition prolongée, pour ne cristalliser qu'après une assez forte concentration. C’est ce caractère qui a éveillé mon attention sur sa nature possible, celle d’un sulfacétate : |

SO0—CH2—CO0 + H20 Ba |

Par concentration des eaux mères obtenues lors de la cristallisation du sulfacétate, il s'est formé un dépôt blanc jaunâtre soluble dans l’eau en donnant une liqueur jaune paille. Les nouvelles eaux mères évaporées laissent un magma brun très soluble dans l’eau en donnant une liqueur brune. L'addition d’alcool provoque dans ces solutions la précipitation des sels qui se redissolvent par addition d’eau ou par évaporation de l’alcool. J’ai essayé en vain d'obtenir des cristaux par évaporation des liqueurs, je n’ai obtenu qu'une masse granuleuse, blanc-jaunâtre, amorphe, très soluble dans l’eau, insoluble’ dans l'alcool et l’éther. C’est le sel de Haryum correspondant à l’acide éthanesulfonique thioacétique (1).

SO? — CH2.CH2.S. CH2. COO Prog na in

(1) Remarque. — À chaque concentration des liqueurs au bainmarie il s’est formé un dépôt grisâätre, poudre assez grosse, genre de sable, insoluble dans l’eau froide, soluble à la longue à la suite d'une ébullition prolongée et rappelant le sulfoacétate de baryum. A titre de curiosité, j'ai dosé le baryum sur ce que j’ai pu obte-

ANALYSES. — Dosage du baryum. — La matière a été traitée dans une capsule en platine, par quelques gouttes d’acide sulfurique, puis chauffée avec précaution jusqu'à disparition des vapeurs sulfuriques et calcinée au rouge jusqu’à l’obtention de * cendres blanches.

Dosage du soufre. — La prise d'essai a été intimement mélangée avec cinq à six fois son poids de mélangé de carbonate de sodium anhvdre et d’azotate de sodium fondu, à parties égales, et versée dans une capsule en platine. On à rincé soigneuse-, ment le mortier à trois reprises avec un peu du mélange oxydant que l’on à joint à celui de la capsule. On a commencé l’attaque à petite flamme et par les bords de la capsule de manière à éviter toute projection, et procédé ensuite à la façon ordinaire pour le dosage du soufre dans la partie soluble séparée du carbonate de baryum.

1° Dosage du Ba et du S dans les cristaux

Ba. Substance : 0 gr. 2179; SO4Ba: 0 gr. 1719. S. Substance : O gr. 2747 ; SOZBa : 0, 2139.

Trouvé % : Ba : 46,42; S : 10,69.

Calculé % : Ba : 46,75; S : 10,92 pour C2H2S05Ba + H20.

2° Dosage de Ba et de $S, dans le produit amorphe : |

Ba. Substance: 0,2235; SO4Ba : 0,1557.

S. substance : 0,2970; SO4Ba: 0,4034.

Trouvé % : Ba : 41,02 ; S : 19,57.

Calculé % : Ba: 40,94; S : 19,11 pour C4H605$2 Ba.

nir en grattant le filtre et y ai trouvé 45, 15 o/o de baryum, le sulfoacétale en renfermant 46, 35 0/0. Il semblerait donc que par la chaleur ces sels sulfonés se transformeraient à la longue. en sulfoacétate de baryum.

Transformation des sels de baryum en sels de potassium.

J'ai essayé de transformer les sels amorphes en sels de potassium, espérant obtenir des produits -cristallisés, je n'ai pas eu plus de succès.

Les sels de baryum ont été traités par une quantité calculée de sulfate de potassium. Après filtration, les liqueurs m'ont donné par concentration une masse blanche, amorpre, soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool et l’éther. C’est l’éthanesulfonatethioacétate de potassium, COOK.CHE.S.CH*. CH2.SOSK. Les eaux mères évaporées ont laissé un résidu de couleur brun rougeñtre, à consistance de poix résine et possédant une odeur spéciale.

ANALYSES DU PRODUIT AMORPHE. — Dosage du potassium. — La matière à été traitée par quelques gouttes d'acide sulfurique dans une capsule que lon à chauffée ensuite avec précaution pour éviter toute projection. Après y avoir ajouté un peu de

carbonate d’ammoniaque, la capsule à été portée au rouge.

Substance : 0,2222; SO4K2 ; 0,1377.

Dosage du soufre.— Substance : 0,3072; SO4Ba : 0,5040. Trouvé 0, : Ki 27,81; S::'22,54.

Calculé % : K : 28,33; S : 23,20 pour C#H6O5S2K2