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La préparation de ce corps a été décrite pour la première fois par M. Délépine, On fait agir une solution aqueuse de sulfure de sodium renfermant un peu de sulfhydrate sur du chlorosulfocyanate ou du disulfocyanate d’éthylène. Les réactions sont les suivantes :

Cl— CH2 = CH2—S CN Cl CH — CH? CNS de A IE A er Na— S— Na Na S Na

CNS— CH2—CH2-—SCN CNS CH2— CHE CNS =. Um SE LAN SRE AR Na —S — Na Na S Na

Mes premiers essais ont été faits avec du chlorosulfocyanate d’éthylène.

PRÉPARATION DU CHLOROSULFOCYANATE D’ÉTHYLÈNE. — Ce corps à été préparé pour la première fois par Williams James, en 1879. Le chimiste anglais faisait réagir le chlorobromure d’éthylène sur le sulfo- “yänate de potassium (1); dans une deuxième note,

(1) W. James, Jour. of chem. Soc , t. 35, p. 806, 1870.

il à donné des renseignements sur la préparation du chlorobromure d’éthylène nécessaire (1); dans une troisième, il à conseillé de distiller le chlorosulfocyanate dans un vide relatif (2). J’ai utilisé un produit dont une partie avait été préparée par M. Delépine lors de ses recherches pour la chimie

de guerre. J'en ai préparé moi-même, conformé-

ment aux renseignements suivants, inédits, que M. Delépine m'a communiqués. :

@En premier lieu, on prépare le chlorobromure d'Éthylène avec une grande facilité par action du chlorure de brome sur l’éthylène, en se conformant aux indications données par MM. Delépine et Ville (3), puis on fait bouillir trois heures à reflux : James dit qu'après quelques minutes la réaction est terminée : ces termes vagues indiquent une durée trop faible ; on laisse refroidir, on essore le bromure d’ammonium formé et on le lave avec de l'alcool à 95°. Les liqueurs alcooliques sont distillées au bain-marie. Après refroidissement il reste dans le ballon une huile avec des cristaux de bromure d’ammonium et souvent de disulfocyanate d'éthylène. On essore et on lave avec très peu d’alcool; les liqueurs alcooliques sont diluées de deux volumes d’eau. On décante l'huile plus lourde que l’ean qui se sépare ; les gouttelettes éparses dans l’ean, et ce

qui à pu rester dans l’eau encore alcoolisée, sont.

rassemblés avec du tétrachlorure de carbone ou du chloroforme que. l’on ajoute à l'huile séparée par Tea. Ce mélange provoque généralement 1x formation de disulfocyanate d’éthylène que l’on enlève par essorage après vingt-quatre heures de repos, » «L'huile avec le tétrachlorure, séchée, est recti-

(1) W. James, Jour. of chem. Soc., t. 48, p. 37, 1883

(2) In., Jbid., t. 47, p. 365, 1885.

(3) M. DeLÉéPine et L. Vice, Bull. Soc, chim. [4], t. 27, p. 608*, 673-678, 1920.

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rose

fiée dans le vide au bain d'huile. Le chlorosulfocyanate passe à 105° sous 25 millimètres, 125° sous »» millimètres, tout à fait incolore. Il reste encore dans le ballon du disulfocyanate d'éthylène qui se Holidifie après refroidissement. S'il y avait de ce dernier corps avec le bromure d’ammonium, on l'en

séparerait par l’eau qui le dissout peu à froid. On

obtient aisément 57 grammes de chlorosulfocyanate pour 100 grammes de chlorobromure d’éthylène, plus une douzaine de grammes de disulfocyanate d’éthylène ; cela correspond à une utilisation très avancée du sulfocyanate alcalin mis en réaction, mais en raison de la formation du sulfocyanate d’éthylène, il y a du chlorobromure inemployé. Si l’on force la dose de sulfocvanate d'ammonium pour utiliser ce chlorobromure, on n’augmente pas le rendement en chlorosulfocyanate, mais on augmente celui du sulfocyanate. »

«James n'indique qu'un rendement de 35 grammes de chlorosulfocyanate pour 100 grammes de chlorobromure. »

Cela tient vraisemblablement à ce qu’il ne distillait que dans un vide très peu poussé, sous une pression de 400 millimètres.

Lé chlorosulfocyanate d'éthylène est un liquide incolore, d’odeur alliacée faible. Sa densité est de 1,27 pour un produit rectifié deux fois.

PRÉPARATION DU SULFURE D'ÉTHYLÈNE PAR LE CHLO- ROSULFOCYANATE D’ÉTHYLÈNE. — M. Delépine a indiqué la technique suivant laquelle il n’y a rien à changer : ;

On prend 20 grammes de chlorosulfocyanate dans un flacon bouché à l’émeri ; on y ajoute 150 centimètres cubes de solution de sulfure de sodium, préparée en mêlant 475 centimètres cubes de soude