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HO,C — (CH,), — CH CHA

L'auteur attire l'attention sur le fait qu’il n’est pas possible de savoir à priori si la liaison médiane est la plus activé ou si cette propriété appartient aux liaisons latérales. Il s’ensuit un grand nombre possible d’isomères.

Si cette hypothèse est particulièrement séduisante pour le cas de l’huile de bois, des difficultés surgissent pour l’appliquer aux huiles à systèmes non conjugués telles que celles de lin et de périlla. On est donc bien obligé d’admettre que la première phase de la réaction doit être dans ce ces un déplacement des doubles liaisons sous l’influence de la chaleur pour les amener en positions conjuguées ; la polymérisation proprement dite ne pourrait avoir lieu qu’ensuite.

Cette polymérisation doit se faire principalement de manière intermoléculaire (entre plusieurs molécules de glycérides) et non intramoléculaire sur des radicaux acides de la même molécule.

Dans la suite de sa publication, Kappelmeier s’élève contre cette deuxième possibilité qui amène à envisager la présence d’un hétérocycle à nombreux chaînons à l’intérieur de la molécule :

== cu EE ES CDEIDE U |

Les travaux de Ruzicka ont montré que de tés cycles sont très stables une fois formés, mais que la tendance à de telles cyclisations est très faible, ce qui contraste singulièrement avec la vitesse de polymérisation de l’huile de bois.

L'auteur critique égélement la théorie de Salway citée plus haut et admet que les processus colloïdaux sont encore mal connus dans le domaine des huiles.

L'hypothèse de Kappelmeier semble donc très séduisante à priori, car elle est de toutes, celle qui présente le moins d’invraisemblances chimiques; mais sa publication n’est malheureusement pas un travail expérimental et les preuves directes manquent.

Malgré tout, la littérature des standolies s’est encore enrichie par la suite d’autres hypothèses plus où moins fécondes.

En 1934, L. A. Jordan [46] faisant allusion à la polymérisation des huiles, cite sans trop de conviction les mécanismes suivants :

L'huile de bois pourrait se polÿmériser de la manière sulvante par l’intermédiaire des doubles liaisons des radicaux acides :

CH CH CH CH CHE JL F2 | | La | CHE CHE CH CH — CE

Le premier stade nous rappelle l’hypothèse de Fabrion; le deuxième conduirait à une polymérisation linéaire rappes lant le type vinylique. Toutefois, le mécanisme serait plutôt