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Aucun des acides obtenus n’est éthylénique, fait qui n’a rien de surprenant. D’autre part, ces acides ne peuvent provenir d’une rupture à l’emplacement d’une double liaison, car il aurait été possible de mettre ces corps en évidence lors de l’ozonolyse.

Oxydation totale

Cette opération a été effectuée sur le résidu en vue de mettre en évidence la présence d’acides benzène-carboniques par coupure de toutes les chaînes latérales pouvant subsister autour du noyau. Le noyau benzénique étant particulièrement

résistant à l’oxydation, celle-ci a été menée énergiquement.

42 gr. de résidu d’oxydation précédente sont mis en solution dans un gros excès de soude et oxydés à 80° par addition de quatre portions de chacune 50 gr. de permanganate finement pulvérisé. La réaction est terminée au bout de 2 heures.

Après séparation et lavage des oxydes de manganèse la solution est presque incolore, contrairement aux opérations précédentes.

L’acidification de celle-ci après concentration, amène un dégagement gazeux considérable de gaz carbonique, prouvant que l’oxydation à été poussée très loin.

La solution est ensuite épuisée à l’éther. Une partie très faible des acides ainsi obtenus cristallise dans la masse.

Par essorage, il est possible d’isoler environ 0,08 gr. de cristaux impurs. Ceux-ci chauffés dans un tube à essais se subliment en fines aiguilles sur les parois de ce dernier.

Récoltés et chauffés avec de la résorcine et du chlorure de zinc, ils donnent après addition de soude la fluorescence verte intense de la fluorescéine. La présence de cet acide sublimable donnant la réaction de la fluorescence, parallèlement à l’obtention déjà citée d’un colorant azoïque, prouve d’une manière suffisante la présence d’un cycle benzénique dans la molécule des acides polymérisés extraits des standolies.

Cette réaction de la fluorescéine étant particulièrement sensible, il est aussi possible de l’observer directement sur les acides eux-mêmes de la manière suivante :

6 gouttes d’acides provenant d’une standolie (il n’est pas nécessaire de séparer les acides non polymérisés) sont chauffées dans un tube à essais avec 3 cm# d’acide sulfurique concentré jusqu’à mousses noirâtres envahissant tout le tube. Dans ces conditions, il se produit une oxydation partielle des acides, l’odeur d’anhydride sulfureux est assez forte.

Après refroidissement, 0,5 cm environ de cette liqueur noirâtre sont chauffés avec une petite quantité de résorcine pendant 1 min. sans former de mousses.

.La solution est diluée avec 10 cm* d’eau et on ajoute un excès de soude, la couleur est à ce moment rouge foncé.

En versant le contenu de ce tube dans un excès d’eau, la fluorescence verte apparaît immédiatement d’une manière intense.

La réaction effectuée à blanc avec la résorcine donne aussi une faible fluorescence mais dont l’intensité n’est pas comparable à celle obtenue précédemment.

J. Perir. - TRAITEMENT THERMIQUE DE L'HUILE DE LIN ET STANDOLISATION

En opérant sur les acides de l’huile crue, la réaction est aussi extrêmement faible du même ordre que dans l’essai à blanc et ne permet pas d’en tirer une conclusion valable.

Examen des acides aux rayons X

Bien que l'application de cette méthode donne les meilleurs résultats dans l’étude des composés cristalins, on pouvait, à priori, espérer en tirer des renseignements utiles par suite des différences considérables dans les propriétés physiques des acides de l’huile crue et des acides polymérisés. Des spectres de diffraction ont été faits sur chacun de ces Corps.

Dans les deux cas, les halos circulaires relativement flous ont exactement le même diamètre.

Des essais semblables effectués sur les glycérides non polymérisés et à différents stades de polymérisation ainsi que sur un film d'huile oxydée à l’air ont tous donné le même résultats.

La seule constatation à retirer de cet examen est que les

épaisseurs (plus exactement les distances d'approche moyenne)

des diverses molécules sont les mêmes. Cette distance calculée d’après le diamètre du halo correspond à celle séparant deux chaînes carbonées linéaires.

Cette mesure n’a donc pas donné de renseignements complémentaires intéressants permettant une conclusion quant à la structure des standolies et de leurs motifs moléculaires.

Résumé de l'étude des acides de standolies

a) Les acides extraits des standolies sont nettement différenciés de ceux de l’huile crue, principalement par le fait d’un résidu indistillable plus ou moins important ;

b) Les acides distillables ont même point d’ébullition que ceux de l’huile crue; ils sont constitués par un mélange d’acides non saturés en C ,, et d’acide stéarique, Ces acides ne donnent pas de dérivés bromés cristallins correspondant à ceux de l’huile de lin ;

c) Le résidu indistillable est constitué par des diacides éthyléniques ; leur poids moléculaire est double de celui des acides de l’huile crue ;

d) Par oxydation, il est possible de mettre en évidence les acides suivants : butyrique, caproïque, caprylique, azélaïque, un acide aromatique donnant la réaction de la fluorescéine :

e) Par décarboxylation, il est possible d’obtenir un carbure de nature aromatique transformable par nitration, réductiont diazotation et copulation avec du &-naphtol en un colorant azoïque rouge.

Ces acides sont donc principalement constitués par un cycle benzénique comportant des substituants linéaires saturés. Les fonctions acides se trouvent situées à l’extrémité d’une chaîne éthylénique ainsi que le prouve la présence d’acide azélaïque.