B. — ACTION DU CALCIUM ET DU MAGNÉSIUM SUR LES OXYDES DU VANADIUM

L'étude de l’action des métaux réducteurs sur les oxydes de vanadium est intimement liée aux recherches consacrées à la préparation du vanadium métallique et dont la plupart n'ont abouti qu’à des produits d’un titre inférieur à 90 ou 95 %. L’énumération de tous ces travaux serait fort longue et se trouve d’ailleurs dans les traités classiques ainsi que dans certains mémoires, tel que celui de MARDEN et Ricx [33]. Nous résumerons ici les résultats obtenus par les auteurs qui indiquent être parvenus au vanadium très pur par réduction des oxydes au moyen des métaux.

Weiss et AICHEL [| 34] ont réussi à préparer 10 grammes d’un régule de grande pureté en traitant l’anhydride vanadique par un mélange de métaux des terres rares appelé « Mischmetall ». Ce procédé repris quelques années plus tard par MUTHMANN, WEIss et RIEDELBAUCH | 35 ] a fourni également à ces chercheurs une petite quantité d’un métal fondu auquel ils attribuèrent une teneur en vanadium de 99,7 %.

La réduction du trioxyde de vanadium par l'aluminium a fourni à RuFrFr et MARTIN | 6 |] des produits contenant de 95 à 99 % de vanadium.

En 1927, MARDEN et Ricx [36] ont préparé un métal se présentant en grains plus ou moins volumineux, par chauffage à 9000 ou 9509, dans un tube de fer, d’un mélange d’anhydride vanadique, de calcium, de chlorure de calcium avec une petite addition de potassium ou de sodium. Le dosage du vanadium dans leur produit a donné à ces auteurs

une valeur oscillant entre 99,3 et 100,3 %. Aucun renseignement n’est donné en ce qui concerne le rendement, mais d’après SAKLATWALA [37], vice-président de « The Vanadium Corporation of America », ce serait là, la première fois que le vanadium a été obtenu réellement pur.

Enfin, Vo&Ez et MARTIN | 38 | prétendent avoir eu entre les mains un vanadium à 99,5 % préparé par aluminothermie, mais ils n’ont donné aucun détail sur leur procédé (1).

Toutes les autres tentatives de préparation du vanadium pur à partir de ses oxydes ont conduit à des résultats inférieurs à ceux qui viennent d’être rapportés ci-dessus. Il nous à paru qu'au cours d’une étude de la chimie des oxydes de vanadium, la reprise de la méthode si simple de MARDEN et Ricx s’imposait. Laissant de côté les métaux alcalins d’une manipulation délicate et l'aluminium qui, généralement, n’a fourni aux chercheurs qu’un produit impur, nous avons consacré la seconde partie de ce chapitre à la réduction des oxydes de vanadium par le calcium et le magnésium.

Nous décrirons ci-dessous les expériences que nous avons effectuées et les résultats qu'elles nous ont donnés. Le vanadium a été dosé dans les produits obtenus soit par dissolution sous l’action de l’acide azotique et titrage manganimétrique (2), soit par oxydation à fond et pesée de l’anhydride vanadique formé.

(1) Il existe de nombreux mémoires concernant la détermination de propriétés du vanadium dans lesquels il n’est nullement indiqué d’où provient le métal utilisé et, pourtant, récemment encore, plusieurs chimistes s’accordaient à considérer la préparation du vanadium comme très difficile { 52].

(2) La liqueur était évaporée à sec, puis le résidu était repris par l'acide sulfurique dilué et le dosage était terminé comme il est indiqué ci-dessus, p. 10.