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D'autre part, le produit solide était traité par l’acide azotique dilué ; celui-ci abandonnait alors parfois un résidu de carbone qui était pesé après lavage et dessiccation et le vanadium était dosé dans la liqueur comme il a été décrit

(1) Ce réactif [11] est constitué par le mélange :

ORNUCICUINTOURSR RE REA EN Ce AGE DRN ADD POI dr enr de end ue 1\0NS:

AodesuliuriqUerAMOGOMB Pr ER ere 100 g.

à propos de l’anhydride vanadique, après évaporation à siccité et reprise par l’acide sulfurique dilué (1).

Pour la détermination du carbone total, nous avons utilisé l’une ou l’autre des méthodes par combustion ou par action du chlore sur la substance. Dans le premier cas, le produit est placé dans une nacelle de cuivre électrolytique, reposant elle-même dans une nacelle de porcelaine : on évite ainsi la rupture du tube à combustion survenant fréquemment sans cette précaution par suite de la fusion de l’anhydride vanadique formé ; l'opération s'effectue sans difficulté à cause du pouvoir oxydant des composés qui en résultent et est conduite comme à l’habitude. Le second procédé consiste à chauffer un poids connu de substance à 5000, dans un courant de chlore pur, puis dans un courant d'hydrogène et à peser le résidu de carbone obtenu.

Essai I — L'appareil est celui qui a été décrit et représenté ci-dessus (fig. 1). Un mélange de 0,445 ©. d’anhydride vanadique avec 0,164 g. de charbon de sucre, soit dans le rapport V?0°/5(, a été placé dans une nacelle de silice ; le vide a été fait au moyen de la trompe à mercure ; puis le tube a été chauffé de la façon suivante.

La température ayant été élevée en 6 heures jusqu’à 2009, aucun dégagement ne se produisit. On a ensuite chauffé progressivement la substance jusqu’à 1200° en 3 heures ; le manomètre accusa une dénivellation très faible à 3259, puis, entre 6000 et 7509, la pression augmenta rapidement pôur se maintenir constante quelque

temps et croître à nouveau assez vite entre 8502 <t 1100 :

temp. . 400 6009 6750 7509 800 9259 1000 11009 12000 p mm. 3 15 CE AIG EE 326 376 406

(1) Voir ci-dessus, p. 10.

Gazirécueillis 2." COR 51,4 < 76,6 cm° COS RER 48,6 Le "HAN 2 Composition du produit : — — —— , O 2,8

Le graphique ci-dessous représente les variations de la pression au cours de l'expérience :

Ces résultats montrent que la réduction de l’anhydride vanadique par le carbone débute à une température voisine

“pe

Graphique. 1.

de 400°, c’est-à-dire à une température inférieure à son point de fusion, et qu’elle comporte deux périodes nettement distinctes. -

Essais II à V. — Au cours de ces essais, portant sur un gramme environ du même mélange de composition : V?05/5,5c; et réalisés dans le même appareil que précédemment, la température a été élevée réguliérement de 1000 tous les quarts d’heure jusqu’à 5000 ; cette température était maintenue alors pendant trois quarts d'heure, puis elle était de nouveau élevée à 6000 en un quart d'heure et ainsi de suite de 100° en 1000 toutes les heures jusqu’à 12000. Nous avons fait quatre expériences en les arrêtant

respectivement à 6009, 8000, 1000, 12000. Pour chacune d'elles, les gaz dégagés ont été recueillis à chaque palier de température et ils ont été analysés ; la composition du contenu de la nacelle a été déterminée en fin d'opération.