CHAPITRE V

à 9 SESQUICHLORURE DE CHROME PROVENANT DE L'ACTION DE L'ACIDE CHLORHYDRIQUE ET DE L'OXYGÈNE SUR LE PRO-

TOCHLORURE.

Je viens de faire voir que par l’action directe du chlore sur le protochlorure de chrome on obtient une dissolution de sesquichlorure qui appartient au système des deux variétés que j'ai signalées, et d’où l’on peut extraire le sesquichlorure vert.

Mais on peut passer du protochlorure au sesquichlorure sans avoir recours à l’action directe du chlore, en utilisant l’action combinée de l'acide chlorhydrique et de oxygène.

J'ai employé pour cela deux méthodes différentes qui m'ont conduit à deux résultats différents.

Première MÉIHODE. — Elle consiste à oxyder le proto chlorure CrCÏ au moyen de l'oxygène libre, de façon à former l’oxychlorure Cr? CO et à traiter ensuite cet oxychlorure par l'acide chlorhydrique, de façon à le transformer en sesquichlorure.

Dans ce but j'ai fait passer dans une dissolution saturée de protochlorure refroidie à o° un courant d'air, puis, dans la dissolution d’oxychlorure ainsi obtenue, j'ai fait passer un courant d’acide chlorhydrique gazeux, et j'ai ainsi précipité une poudre grise qui nest autre que le sesquichlorure gris Cr?CP, 13HO (caractérisé par le nombre 22,2), que j'ai décrit précédemment.

DéguxiëMe MÉTHODE. — En iutervertissant l’ordre des réactions précédentes, j'ai obtenu un résultat différent. Au lieu d’oxyder le protochlorure et de le traiter par l'acide chlorhydrique, j’oxyde le mélange préalablement fait de chlorure et d'acide.

Dans ce but, j'ai fait passer un courant d’air dans un

mélange refroidi à o° de protochlorure solide et d'acide chlorhydrique fumant. J'ai ainsi obtenu une liqueur vertémeraude; j'en ai précipité le chlorure dissous suivant ma méthode ordinaire, par un courant d’acide chlorhydrique gazeux, et j'ai obtenu le sesquichlorure vert Cr?Cl, 13 HO isomère du précédent, caractérisé par le nombre 31,5.

Aïasi donc, suivant que l’action oxydante précède l’intervention de l'acide chlorhydrique ou bien qu'elle l’accompagne, le groupement moléculaire s’eflectue différemnrent et l’on est conduit aux deux variétés extrèmes de sesquichlorure.

J'aurai l’occasion d'étudier plus loin ces deux mêmes réactions en liqueur étendue et de constater que, dans ces conditions, le groupement moléculaire s'effectue d’une troisième manière ; mais je dois éclaircir tout d’abord un fait que l’on rencontre dans la préparation du sesquichlorure au moyen du protochlorure, je veux parler de la produetion du chlorhydrate de sesquichlorure.

CHLORHYDRATES DE SESQUICHLORURE DE CHROME.

Si, dans une dissolution dans l’eau de sesquichlorure de chrome cristallisé, on fait passer un courant d’acide chlorhydrique sec, on précipite d’abord, comme je Pai fait voir, une partie du sesquichlorure dissous. Si l’on prolonge le courant pendant plusieurs jours, laliqueur devient peu à peu brune et finalement brun rouge, en même temps que la majeure partie du précipité se redissout.

J'ai déjà signalé ce fait, que la dissolution de sesquichlorure, que l’on obtient par l’action du chlore sur leprotochlorure, se transformait en quelques minules sous l’action de l’acide chlorhydrique en liqueur brun rouge, après la précipitation du chlorure. Or les dissolutions de sesquichlorure, qu'on obtient également en partant du

46 A. RECOURA.

protochlorure, mais par les réactions précédentes, jouissent aussi (surtout la seconde) de cette propriété.

Cette liqueur brune étendue d’eau devient immédiatement verte. C’est une dissolution de chlorhydrate de sesquichlorure de chrome. Je n’ai pas pu isoler tout à fait ce chlorhydrate à cause de son extrême. solubilité et de Ja rapidité avec laquelle il se décompose. Néanmoins, en traitant cette liqueur par lécher (versé petit à petit et en refroidissant), j'ai obtenu un précipité vert, combinaison très instable de sesquichlorure et d'acide chlorhydrique, qui, pour 1% de sesquichlorure Cr?C}*?, renferme jusqu’à 2,5 d'acide; c’est un produit de décomposition du chlorhydrate brun rouge, produit dont la composition varie avec la quantité d’éther employée pour la précipitation. Ce composé vert renferme d'autant plus d'acide que la quantité d’éther employée est plus faible,

Le rôle de l’éther dans cette réaction se conçoit très bien. L’éther se dissout très abondamment dans la solution d'acide chlorhydrique; dès lors,en ajoutant de lPéther à sa solution brun marron, qui est très riche en acide chlorhydrique, on forme une nouvelle liqueur, dans laquelle le chlorhydrate de chlorure est insoluble et de laquelle il est précipité. Malheureusement la dissolution éthérée le décompose en s'emparant d’une partie de son acide.

Pour analyser le produit et le débarrasser de la liqueur mére sans le décomposer, je le lavais sur un entonnoir avec de la benzine,comme je l’ai déjà indiqué à propos du chlorhydrate de protochlorure.

Quoi qu’il en soit, il résulte de ces expériences que les dissolutions de sesquichlorure, lorsqu'elles proviennent du protochlorure, possèdent en quelque sorte une plasticité plus grande que celles qui proviennent de la dissolution du chlorure déjà cristallisé, quoique ces dissolutions abandonnent, sous l’action de l'acide chlorhydrique, les mêmes chlorures cristallisés.

Remarque. — Parmi les preuves que J'ai citées pour établir Pidentité de la dissolution du sesquichlorure anhydre, avec une dissolution de protochlorure chloré, il s’en trouve une tirée de la rapidité avec laquelle la dissolution du sesquichlorureanhydrese transforme endissolution brun rouge sous l’action de l'acide chlorhydrique. On se demandera alors s’il n'y a pas lieu de comparer la dissolution du sesquichlorure anhydre, non seulement avee la dissolution du protochlorure chloré, ce que jai fait, mais aussi avec les dissolutions obtenues par l’action de l'acide chlorhydrique et de l'oxygène sur le protochlorure.

Mais l’étude de ces dissolutions a sa place dans un Chapitre suivant. Néanmoins je puis dire, dès maintenant, que les dissolutions que l’on obtient par l’action de l’oxygène et de l’acide chlorhydrique sur les dissolutions étendues de protochlorure différent radicalement, non seulement de la dissolution du protochlorure chloré, mais aussi des dissolutions ordinaires de sesquichlorure. Il n’y a donc pas d'autre rapprochement à établir entre ces dissolutions et la dissolution du sesquichlorure anhydre.