MODE OPÉRATOIRE ET GÉNÉRALITÉS

Pour être certain de réaliser, à une température donnée, toute la gamme des solutions saturées possibles et pour pouvoir bien déterminer les espèces eristallines se déposant dans chacune de ces solutions, nous avons utilisé la méthode des solubilités.

Cette méthode avait, en outre, l’avantage de faciliter les manipulations pour les différentes températures examinées.

Nous avons étudié les systèmes ternaires, bromure ferreux, bromure alcalin et eau, en déterminant, à différentes températures, les courbes de solubilité correspondantes et en reliant ensuite ces isothermes suivant les variations des solutions constantes entre ces mêmes températures.

Produits employés. -— Les bromures d’ammonium, de bthium ou de potassium que nous avons employés, étaient les produits du commerce portant la dénomination pur pour analyses. Les essais de purification par dissolution et recristallisation n’ont sensiblement pas augmenté leur pureté; les analyses effectuées sur les produits commerciaux ont confirmé, en effet, une teneur en bromure alcalin pur voisine de 99,5 %,.

L’obtention, à l’état pur, du bromure ferreux fut une grosse difficulté de notre travail. Ce produit étant très oxydable et assez hygroscopique, nous n’avons pas réussi à le conserver longtemps à son état initial de pureté. Placés dans une atmosphère de gaz carbonique, les cristaux de bromure ferreux, même s'ils possédaient encore

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leur teinte verte, donnaient toujours par redissolution dans l’eau une liqueur jaunâtre avec dépôt d’hydroxyde ferrique. ù

Nous avons toujours préparé le bromure ferreux, immédiatement avant son emploi, par action de l’acide bromhydrique en solution sur du fer pur en excès (1).

Cette préparation comporte quatre phases :

I, La limaille ou la poudre de fer, placée dans un ballon, est attaquée par le HBr en solution tombant goutte à goutte: la réaction, très vive au début, se ralentit peu à peu. Le ballon est alors fermé par un bouchon en caoutchouc portant deux tubulures, l’une nuse en relation avec un appareil producteur de gaz carbonique, l’autre plongeant dans un vase rempli d’eau destiné à empêcher les rentrées d’air. Le contenu du ballon est porté à l’ébullition pendant quelques minutes, puis abandonné au refroidissement, un courant de CO? circulant dans l’ensemble pendant toute la durée de l'opération.

IT. Avant de concentrer la liqueur verte de bromure ferreux ainsi obtenue, 1l est nécessaire de procéder à l’élimination de la limaille de fer en excès. Pour cela, le contenu du ballon est vidé rapidement sur un büchner. Ce dernier est coiffé d’un entonnoir portant, en son centre, un tube par lequel on fait arriver un courant de CO? durant toute la filtration.

IT. On introduit alors la liqueur filtrée dans un autre ballon préalablement rempli de CO? et fermé par un

(‘) Pour le fer, il a été utilisé d’une part des échantillons très purs provenant du Lancashire, d'autre part de la poudre de fer (fer réduit par l'hydrogène pour analyses).

Pour l'acide bromhydrique, on s’est servi de solutions de HBr pur titrant 4o à 48 %.

bouchon analogue à celui employé lors de la première opération. On fait circuler un fort courant de CO? dans l’ensemble, on porte à l’ébullition qui est poursuivie jusqu’à concentration suffisante annoncée par une coloration vert Jaunâtre.

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