ACTION DES SELS DE CALCIUM PEU SOLUBLES
Avec certains sels de calcium peu solubles, sulfite, saccharate par exemple, je n’ai pu aboutir directement au sel double pur. La concentration du sel de calcium dans la liqueur est limitée par la solubilité. Si l’on essaye de remédier à cet inconvénient en employant une très grande quantité de solution de sel de calcium vis-à-vis des autres solutions, la solution-mère est trop diluée et aucune précipitation ne se produit.
Une autre méthode a été essayée ; on effectue le mélange de solution avec une quantité d’aluminate suffisante pour obtenir la précipitation ; 1l précipite un mélange d’aluminate de calcium et de sel double ; puis on place dans la liqueur un peu de sel de calcium, isolé du précipité d’aluminates, de façon à garder toujours la liqueur saturée en sel de calcium. On pouvait espérer que la liqueur ainsi régénérée, agirait de nouveau sur l’aluminate de calcium précipité et que par une série de décompositions et de recombinaisons successives on aboutirait enfin au sel double pur.
Des essais ont été faits avec le sulfite de calcium et le saccharate de calcium.
Action du sulfite de calcium.
On a appliqué la méthode précédente à deux mélanges de liqueurs à peu près identiques.
1er flacon. — Analyse du précipité 24 heures après. 6 de la liqueur-mère — 0,007 Précipité :
(4/205.3 Ca0).0,143 SOSCa 2e flacon. — Dans l’autre solution, on a suspendu par un fil . de cuivre une petite quantité de sulfite de calcium enveloppé dans une étoffe légère. On a laissé agir pendant six mois la solution ainsi saturée sur le précipité qui s’était formé dès le début.
Après six mois le précipité avait la composition : (3 CaO.Al?0%).0,104 SO3Ca.
Il est possible qu’une petite quantité de sel double ait été oxydée à l’état de sulfo-aluminate et ait ainsi échappé au dosage par l’iode. Mais en tout cas la méthode n’a pas permis d'aboutir à une composition sensiblement différente du précipité primitif.
Action du saccharate de calcium.
La présence de saccharate de calcium dans les liqueurs d’aluminate amène un retard très marqué dans la précipitation des aluminates hydratés simples. Elle empêche quelquefois même la précipitation. Mais quand la quantité de saccharate est suffisante il se forme au bout de quelque temps un précipité.
Voici le résultat qui a donné le résultat le plus élevé en sel double.
Le saccharate employé dans ces expériences était du saccharate monocalcique précipité par action de l'alcool sur une solution de saccharose saturé de chaux. Le saccharate monocalcique placé dans l’eau, a donné une solution de 32 gr. au litre, c’est-à-dire un peu moins que déci-normale.
Les résultats de la précipitation par mélange avec la solution d’aluminate de calcium, ont été :
Titre en saccharate de la liqueur-mère :
o — 0,05 Précipité : 3 CaO.Al20%.0,3 (C2°2H2?011) CaO
nr Te
Avec des solutions simplement sucrées et saturées de chaux, on peut obtenir des concentrations supérieures, mais tout le sucre n'est pas à l’état de saccharate défini ; il se produit un équilibre entre le sucre et la chaux dissous, différent pour chaque concentration en sucre.
Deux de ces solutions, très concentrées, après mélange avec des solutions d’aluminate, ont donné les résultats suivants :
1° concentration en sucre de la liqueur-mère : 34 gr. 4 au litre (liqueur presque déci-normale). le précipité contient 0,62 mol. de saccharose pour 1 mol. de (3Ca0.A/°0®) 2° concentration en sucre de la liqueur-mère 24 gr. en 125 eme. (.. [ 0,3) le précipité contient 0,81 mol. de saccharose pour 1 mol. ce (3 Ca0.Al?05).
Avec certains sels de calcium peu solubles, dont le sel double est peu stable, il n'a pas été possible d'isoler le composé alumineux complexe. A la limite de concentration du sel, il précipite un melange d'aluminate de calcium et de sel double.
