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riques. Au-dessous d’une concentration limite en sel de calcium, la proportion du sel de calcium dans le sel double est fonction de sa concentration dans la liqueur-mère ; au-dessus de cette concentration, on n'obtient plus que le sel double pur. Celui-ci marque la limite de saturation de l’aluminate tricalcique par le sel de calcium correspondant.

L'étude de l'équilibre de l’aluminate de calcium complexe avec ses constituants a conduit à envisager trois systèmes univariants pour lesquels les courbes représentant les concentrations en chaux et en sel de calcium dans la liqueur ont été tracées. Ces courbes vérifient d’une part l'existence du sel double défini

et donnent d’autre part le degré de stabilité du sel dans les milieux étudiés.

Ce travail signale également l’action très différente des sels de calcium, suivant qu'ils sont solubles ou insolubles, sur les aluminates de calcium.

1° Les sels solubles de calcium se combinent aux aluminates pour donner des sels doubles, composés d’addition de l’aluminate tricalcique et du sel de calcium, suivant l’action précédemment indiquée.

29 Les sels de sodium, dérivés d’un acide dont le sel de calcium est insoluble, décomposent au contraire les aluminates. Le radical acide s’empare de la chaux pour donner tout d’abord, et jusqu’à disparition complète dans la solution, soit de la chaux,

soit du radical acide envisagé, le sel de calcium insoluble correspondant.

Parmi les conséquences d’ordre pratique qui résultent de ces dernières observations, il faut au moins noter deux points essentiels.

1° Le mode d’action différent suivant le radical, des eaux chargées de sels, sur les ciments à base d’aluminate de calcium ; les unes comme les eaux sulfatées donnent naissance à un nouveau composé défini qui est lui-même un ciment ; les autres comme les eaux phosphatées n’agissent que sur certains éléments,

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pour donner au moins un sel insoluble, inerte au point de vue hydraulique.

29 Par ces mêmes actions, s'explique le mécanisme de prise de certains liants hydrauliques complexes à base de sels de calcium. Certains sels de calcium sont capables de se combiner aux aluminates pour donner un nouveau liant, plus stable que le composé primitif. De cet ordre sont les ciments sursulfatés.

D'autres radicaux ont pour seule action de s'emparer de la chaux en excès de l’aluminate, à la façon du gaz carbonique de l'air ; ils donnent un sel de calcium insoluble, qui n’agit sur le ciment que comme corps inerte de protection. Cette protection peut être d’ordre chimique, exemple la stabilité des sels insolubles de calcium vis-à-vis des sels de magnésium; elle peut être d'ordre physique, ces sels en poudre impalpable forment un colmatage diminuant la porosité. Certains brevets récents couvrent l'emploi de proportions définies d’acide arsénieux, phosphorique, etc., dont le rôle se trouve ainsi défini.

Il semble que la concentration relative de ces derniers doive être limitée par la nécessité de ne pas abaisser au delà d’un certain chiffre, la quantité de chaux capable de réagir au cours de la prise et du durcissement.

Moyens de recherches et méthodes d'analyse.

Les moyens de recherches, au cours de ce travail, se sont limités aux méthodes chimiques ; et les résultats acquis ont été contrôlés par l’analyse aux rayons X.

J'avais constaté, dès les premières expériences, que la formation des aluminates complexes, objet principal de ce travail, était tout d’abord une question de concentration ; et en précisant davantage, que l’alcanité du milieu n’était pas un facteur plus important que la concentration en sel de calcium.

Ceci m’a conduit à éliminer, comme moyen d'investigation, la méthode de mesure des pH, jusqu'ici seule employée avec l’analyse chimique dans l'étude des aluminates simples. Ces mesures, qui sont peut-être légitimes dans le cas des aluminates simples où l’alcalinité du milieu se confond sans doute avec la teneur en chaux, ne doivent donner dans des systèmes où entrent d’autres variables, que des notions insuffisantes.

Voulant faire une étude d'ensemble, j'ai dû me limiter à l'investigation par méthodes chimiques, seules capables ici de déterminer la concentration des liqueurs en chaque élément et de vérifier la teneur des précipités. Les rares méthodes physiques applicables à ces systèmes complexes, ne peuvent être employées que comme moyen de contrôle pour préciser des points spéciaux, et ultérieurement aux méthodes chimiques.

J'ai employé l'analyse aux rayons X pour vérifier avec une certitude dont est alors incapable l’analyse chimique, et par une méthode totalement différente, l'existence comme composés

définis, de quelques-uns des sels que l’analyse chimique avait proposés.

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