MÉTHODES D’ANALYSE
Les méthodes volumétriques ont été employées de préférence pour la fidélité des résultats. Elles sont particulièrement indiquées ici où l’alumine existe à côté de la chaux, les dosages gravimétriques chaux-alumine étant sujets à erreur, à cause de la facilité d'entraînement de la chaux par l’alumine. La sensibilité des méthodes volumétriques s’est trouvée suffisante ; pour éliminer les causes d'erreur dues aux diverses solutions, je les ai rapportées à une liqueur de carbonate de soude et vérifiées autant que possible les unes par les autres.
Pour le dosage de la chaux et de l’alumine dans le radical Al?0%.,3 CaO, j'ai employé la méthode mise au point par M. NorTH et pratiquée par M. LaAruMA. La chaux est dosée par une liqueur acide décinormale, en présence de phénolphtaléine ; puis à sa suite, dans la même liqueur, l’alumine en présence d’hélianthine. Les principales causes d’erreur, dans ce mode de dosage, ne viennent pas tant de la méthode elle-même que des altérations que peut subir la prise d'essai. Si on filtre les liqueurs, un peu de la chaux est absorbée par le filtre. On peut pour y remédier faire passer une certaine quantité de liquide sur le filtre pour le saturer vis-à-vis de cette concentration en chaux, et ne prendre qu’un filtrat suivant ; maïs le mieux si la solution est claire, est de prélever sans filtration. La carbonatation introduit une cause d’erreur dans le dosage titrimétrique en présence de phénol-phtaléine, de la chaux des précipités ; il est indispensable d'analyser immédiatement après filtration et essorage.
La chaux totale, comprenant celle du radical alumineux et celle du sel de calcium, a été dosée gravimétriquement par l’oxalate d’ammonium.
Le chlorure, le bromure, l’iodure, ont été dosés par une solution titrée de nitrate d'argent en liqueur neutre avec le chromate de potassium comme indicateur. La solution de nitrate d'argent avait été vérifiée par la solution décinormale d'acide chlorhydrique. |
J'ai employé pour le nitrate, la méthode de FERDINAND JEAN,
RER, en
signalée par CARNoT. Elle repose sur l’oxydation des sels cuivreux par les nitrates à l’ébullition, en milieu ACT concentré et réduction ultérieure des sels cuivriques par l'acide arsénieux. Un essai préalable, avec une quantité mesurée d’acide nitrique décinormal, permet le titrage de l’acide arsénieux. Cette méthode ne donne de résultats exacts qu'avec des composés rigoureusement exempts de fer, et ne pourrait être employée par exemple dans une analyse de ciment. Une précaution essentielle est de ne pas diluer les liqueurs afin de rester toujours en milieu chlorhydrique concentré. Il faut en outre maintenir la liqueur à l’ébullition jusqu’à la fin du titrage par l'acide arsénieux.
Le sulfate a été pesé à l’état de sulfate de baryum, après précipitation par le chlorure de baryum.
Le nitrite a été titré par le permanganate de potassium.
Le chromate se dose très simplement en ajoutant un excès de sel ferreux et en titrant en retour l’excès de sel ferreux par le permanganate de potassium.
Le permanganate a été titré par l’oxalate de sodium en milieu sulfurique.
Le séléniate a été réduit par le sulfite en présence d’acide chlorhydrique ; et le sélénium filtré et pesé selon la méthode de CHESs- NEAU.
Pour le dosage du sulfite, j’ai employé l’iode en solution titrée, en versant le sulfite dans l’iode ; puis en finissant la décoloration de l’iode par une solution titrée d’hyposulfite.
L'iodate a été décomposé par l’iodure de potassium, en présence d'acide sulfurique, et l’iode mis en liberté a été titré par l’hyposulfite.
En liqueur alcaline, le formiate a été traité à chaud par un excès de liqueur permanganique, et l'excès a été dosé par l’oxalate de sodium titré.
Dans l'étude des autres sels doubles à base de sels organiques de calcium, acéto-aluminate de calcium et propiono-aluminate de calcium, j'ai dosé la chaux du radical alumineux par une solution de phosphate monosodique, préalablement titrée par l’eau de chaux. L’exactitude des résultats a été vérifiée par
ND
titrage à l’acide chlorhydrique 0,1 N. L'emploi de phosphate monosodique présentait l'avantage de permettre sur la même prise d’essai le dosage ultérieur de l’acétate ou du propionate par distillation en présence d'acide chlorhydrique.
Enfin le phosphate a été transformé en phosphomolybdate d'ammonium ; le précipité dissout dans un excès de soude et la soude libre titrée par un acide décinormal.
L’oxalate a été dosé par la solution titrée du permanganate.
L’acide arsénieux, en solution sulfurique, à été traité par un excès de permanganate et l'excès de permanganate titré à son tour par le sulfate ferreux.
