AUS

La recherche de l’aluminate tétracalcique a également été effectuée par cette même méthode.Bien qu'on se trouve parfois en présence de chaux solide, l'emploi de solutions limpides est préférable à l'addition de chaux solide ; elles permettent l’analyse du précipité d’aluminate sans risque d’erreur dû à la présence de chaux solide. Cette méthode exige seulement l’emploi d’une quantité relativement grande d’eau de chaux.

Le tableau suivant groupe les résultats obtenus.

Rapport moléculaire CaO/AB203, Eaux-mères (en mol.) dans les Re liqueurs Ca0 AI203 Formule initiales (dissout) (dissout) du précipité (1) 2,68 1,62 CaO.Al203 aq (2) 3,3 0,00151 0,0082 2512 — (3) k,04 2,45 — (4) k,56 0,008 0,00073 279 — (5) 5,2 0,0096 0,000633 2,98 — (6) JS 0,00060 3,46 — (7) 11,44 0,0138 0,000233 83,91 — (8) 18,1 2,1 = (9) 20,4 0,0178 0,0001% 4,008 —

ALUMINATE CUBIQUE.

Tous les précipités précédents se transforment plus ou moins complètement par chauffage en aluminate cubique ; en même temps leur composition se rapproche du tricalcique.

Exemples : Essai 2. — Le précipité qui avait la composition 2,12 CaO.AlO8, aq.

donne, après chauffage, un composé répondant à la formule : 2,74 CaO.Al?03. aq.

on distingue nettement au microscope des cristaux cubiques. Essai 3. — Le précipité de composition :

2,45 CaO.Al?05. aq.

évolue après chauffage vers la composition :

2,87 CaO.Al?05. ag.

MD

Les auteurs qui ont étudié l’évolution des aluminates ont signalé l'instabilité particulière du tétracalcique.

Les résultats de ces expériences sur les équilibres entre chaux et alumine, ne permettent pas de conclure à l’existence d’un aluminate hexagonal, bicalcique ou tricalcique. Elles montrent au contraire que le rapport CaO/Al?053 dans le précipité immédiat est fonction de ce rapport dans la liqueur initiale ; ceci jusqu’au précipité de composition 4 CaO.Al203.aq. L'’aluminate tétracalcique, qui marque la saturation de l’alumine par la chaux, est ainsi déterminé.

D'autre part, ces précipités évoluent, après chauffage, vers un aluminate tricalcique cubique.

On verra, à la fin de cette étude, que la vérification des corps aux rayons X a permis de conclure plus nettement : l’aluminate tétracalcique d’aspect hexagonal est le seul précipité immédiat qui existe bien défini. L’aluminate cubique tricalcique est également bien défini.

On admettra donc, dans la suite de ce-travail, deux aluminates hydratés : un aluminate tricalcique, un aluminate tétracalcique.

Etude des sels doubles.

L'existence du sulfo-aluminate de calcium et du chloroaluminate de calcium, indiquait la possibilité de composés d’addition à base d’aluminate tricalcique. La substitution d’autres sels de calcium au sulfate ou au chlorure, devait conduire à des sels doubles analogues aux composés connus.

On pouvait même dire à priori, d’après les résultats obtenus dans l'étude de l’attaque des ciments alumineux par les eaux sulfatées, que certains d’entre ces sels comme le sulfo-aluminate, se forment facilement ; ils sont dans certaines conditions plus stables que les composés alumineux simples, puisqu'ils se substituent à eux quand intervient le troisième élément.

Des expériences qualitatives ont d’abord montré que le bromure, l’iodure, le nitrate, le chromate et un certain nombre d’autres sels de calcium en solution, donnaient par mélange avec une solution d’aluminate de calcium, des composés cristallisés, où entraient la chaux, l’alumine et le sel de calcium.

Reprenant l'étude plus systématiquement, j'ai essayé de déterminer les conditions de formation du chloro-aluminate de calcium et du sulfo-aluminate de calcium, leur équilibre avec leurs constituants, puis à leur suite d'étudier les composés à base d’autres sels de calcium.

Le chloro-aluminate et le sulfo-aluminate de calcium, étant les types de deux séries de sels doubles bien distinctes, je vais décrire dans un premier chapitre le chloro-aluminate de calcium et les composés analogues, puis dans un second chapitre, le sulfo-aluminate et les composés analogues.

NT Dre

Je donnerai en détail la préparation du chloro-aluminate de calcium, les précautions à prendre, les tentatives pour obtenir d’autres chloro-aluminates. Je donnerai les seuls résultats pour les autres corps, étant entendu que les mêmes précautions, les mêmes conditions de précipitation doivent être remplies pour les autres sels doubles, et que les mêmes vérifications ont été faites.