TROISIÈME CHAPITRE
Condensation des hydrocarbures éthyléniques avec les acétates «-chlorés.
J’étudierai dans ce chapitre :
A) l’action du propène sur les acétates de chloro-méthyle, d’«-chloro-éthyle et d’a-chloro-isobutyle ;
B) l’action de l’isobutylène sur ces mêmes acétates «-chlorés ;
C) la condensation du cyclohexène avec les acétates de chlorométhyle, d’«-chloro-éthyle, d’«-chloro-isobutyle et d’«-chlorobeptyle ;
D) essai avec l’éthylène.
Comme nous l’avons vu au premier chapitre, dans chaque condensation, nous serons en présence d’au moins trois corps et parfois six.
En effet, j'ai d’une part le produit résultant de l’addition normale de l’oléfine avec l’acétate «-chloré,
en ba (1) | + ee catalyseur x | /0—C0—CH; C | Trend ae YNEMEO CO CH; Patate
d’autre part je sais que deux molécules de chloro-acétate en contact avec le catalyseur se décomposent en minime quantité en anhydride acétique et en oxyde «-bichloré suivant la réaction générale :
he CH— Ci
| CH,C00 = CH CI CHSCO (2) Rene DE
CH,C00 — CH—C CHSCO NCHE CI | |
er
L’anhydride acétique en présence du tétrachlorure d’étain agit comme le chlorure d’acétyle ; de sorte que sa condensation avec l’hydrocarbure éthylénique conduit à une cétone chlorée, qui peut perdre de l’acide chlorhydrique et donner naissance à la cétone éthy-
lénique :
| | Y. CH3—C —C—COCH; C— COCH3 2 ee No catalyseur | —HC | C CH,— CO FT Re EC) CRETE Ep 4 PIN | |
L’oxyde «-dichloré peut réagir avec l’hydrocarbure éthylinique de deux façons différentes :
19 un seul chlore entre en réaction :
| CH—CI CH — C1
2 Poe 4 (4) mk< + C—C catalyseur se Se CH=— CI | Re en CH— C — C— | | SA 20 les deux atomes de chlore entrent en réaction : | | Lssiél CH =CI CH==CE CC 7 6) D oc LONESS # + C=C catalyseur Re | RE | CC, Das ae CH—C—CC
Dans la condensation du cyclohexène avec les acétates «-chlorés, j'ai isolé, dans chaque réaction, du chlorure de cyclohexyle résultant de l’action de l’acide chlorhydrique, provenant du tétrachlorure d’étain, sur le cyclohexène.
Tels sont les produits susceptibles de se présenter à la distillation.
Appareil. — L'appareil que j'utilise pour la condensation de l’hydrocarbure éthylénique gazeux avec l’acétate «-chloré est en tous points analogue à celui que j’ai employé pour la préparation de l’hydrocarbure éthylénique ; mais ici les dessécheurs sont connectés par l’intermédiaire d’un tube en caoutchouc avec le vase à réaction, fixé sur une machine à agiter.
