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et j'ai toutes raisons de croire, d’après leur mode opératoire, que l’on a affaire à un produit résultant de la condensation de l’oxyde de méthyle dichloré avec l’isobutylène. En effet l’acétate de chlorométhyle brut, qu’ils employaient, a été préparé en partant de 180 gr. de polyoxyméthylène et 240 gr. de chlorure d’acétyle en présence de 5 gr. de chlorure de zinc, ce qui fait six molécules de polyoxyméthylène pour trois molécules de chlorure d’acétyle. Or, DeEs- CUDE (1) a démontré que si on faisait entrer en combinaison jusqu’à deux molécules de CH,0 pour une molécule de chlorure d’acétyle, on augmentait ainsi de plus en plus la proportion d’oxyde de méthyle dichloré et celle du diacétate de méthylène et il conclut en disant : si l’on a en vue la préparation de l’acétate de chlorométhyle on ne devra mettre qu’un léger excès de polyoxyméthylène.

Puisque l’oxyde de méthyle dichloré était présent en forte proportion, les auteurs précités ont cru obtenir la chloro-acétine cherchée, alors qu’il ne s’agissait que d’un produit résultant de la condensation de l’isobutylène avec l’oxyde de méthyle dichloré.

En ce qui concerne le rendement en chloro-acétine réelle, j’ai prouvé, lors de la condensation du propène avec l’acétate de chloro-

(4) Descupne, BL, 3, 27, 869.

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méthyle, qu’en appliquant le mode opératoire de Cosrin D. NENIT- ZESCU et VALERIA on n'avait seulement un rendement de 18 % (calculé à partir de l’acétate de chlorométhyle, compte tenu de lPacétate de chlorométhyle récupéré) par rapport au rendement théorique de la réaction :

CH, =CH=CH;+CHCOOCHC —+ CH,— CHCI— CH,CH,0COCH,

Pour consolider mes dires, j’ai donné la distillation avec les quantités obtenues pour chaque fraction. |

J’ai constaté également que, dans cette condensation, la fraction de queue était la plus importante, alors que dans mes condensations, cette fraction est toujours la plus petite généralement, ce qui contribue à confirmer que les auteurs précédents ont obtenu un produit résultant de la condensation de l’isobutylène avec l’oxyde dichloré.

Une opération de condensation bien conduite me donne un rendement en chloro-acétine véritable de 26% du rendement théorique, calculé en tenant compte de l’acétate de chlorométhyle récupéré.

La troisième fraction me fournit par distillation, comme dans les autres cas, deux fractions :

— la première de ces fractions bout très mal, — la seconde distille à la température fixe de 1130-1150 sous 15 mm. de mercure.

La détermination du poids moléculaire par cryoscopie dans le benzène et le dosage de chlore par la méthode à la chaux m'ont donné respectivement 226 et 31 % ; de sorte que je me trouve en présence de corps de formule :

CH,— CH, —CCK ve CH,

Cr A

CH,—CH,— CC

2 2 NCH,

En effet, il a comme poids moléculaire 227 et comme chlore calculé 31,2 %..

La fraction de queue que j'obtiens dans toutes les condensations de l’isobutylène avec l’acétate de chlorométhyle passe générale-

Las Es

ment à la distillation entre 1080 - 1320/25 mm. de même en faisant. agir l’isobutylène sur l’oxyde de méthyle dichloré, on obtient une fraction distillant entre le même intervalle de température. Cette fraction se divise en deux ; l’une distillant très mal, l’autre bouillant très bien. Le dosage du chlore dans la fraction qui bout mal et l’intervalle des températures dans lequel ce produit distille me permettent de présumer la présence dans cette fraction du corps de formule :

: /CHa— CI