IV. 1300/12 mm. - 2000/12 mm....... 13 gr

NRA PRE ETAT TPE 20 gr.

Par distillation fractionnée je sépare successivement :

— de la fraction de tête par distillation à la pression ordinaire du cyclohexène, de l’acétate «-chloré et du chlorure de cyclohexyle bouillant à 1410.

Viennent ensuite par distillation dans le vide des minimes quantités d’acétyl-cyclohexène et en quantités plus importantes l’acétylchlorocyclohexane que j’ai caractérisé par sa teneur en chlore, son poids. moléculaire et le point de fusion de sa semicarbazone. Les. résultats trouvés furent successivement 22,1 %, 162, 1790. Théoriquement il fallait 21,9%, 162, 1790.

L’acétylcyclohexène et l’acétylchlorocyclohexane agités durant. une journée avec du bisulfite de sodium ne donnent pas de combinaison.

Puis j'ai isolé la chloro-acétine cherchée de formule :

elle bout à 1220 - 1250 sous 17 mm. de mercure. Comme poids moléculaire par cryoscopie dans le benzène anhydre j'ai trouvé 204 et comme % en chlore détermine par la méthode à la chaux 17,4%. Le poids moléculaire et la teneur en chlore théorique étant respectivement 204 et 17,4%.

EM ONU

Rendement : 20 % du rendement théorique en tenant compte du cyclohexène et de l’acétate «-chloré récupérés.

Si on traite cette chloro-acétine par de la soude alcoolique au bain-marie durant 1 h. 30 ; puis qu’on chasse l'alcool, reprend le produit organique par de l’eau, le rassemble à l’éther, le décante et qu’on porte la solution aqueuse à un volume connu, on trouve dans la solution aqueuse 14% du chlore. Le chlore de la chloro-acétine est donc assez mobile.

Cette chloro-acétine est un liquide incolore, soluble dans les solvants organiques usuels.

— de la fraction de queue je suis parvenu à isoler le produit de formule :

CT; ce >

EE ve x

red

| CH; CI-

il bout à 1840 - 1890 sous 12 mm. de mercure et a pour poids moléculaire déterminé par cryoscopie dans le benzène anhydre 292 et. comme chlore % déterminé par la méthode à la chaux 24. Il s’agit bien du corps résultant de la réaction (5) puisque théoriquement il fallait trouver comme poids moléculaire 295 et comme chlore calculé 24,4 %.

Remarques. — 1° En opérant suivant le mode opératoire mentionné par Cosrin D Nenrrzescu et VALERIA lors de leur condensation de l’acétate de chlorométhyle brut avec le cyclohexène, je ne suis pas parvenu dans le cas de l’acétate d’a-chloro-éthyle à obtenir la chloro-acétine cherchée.

20 Lorsqu’au mélange de 250 cc. de sulfure de carbone, d’une molécule de cyclohexène et d’une molécule d’acétate d’x-chloroéthyle, on ajoute en deux heures goutte à goutte et en agitant une demi-molécule de tétrachlorure de titane, la température qui est de + 150 au début, monte à + 26° en fin d’addition. Cette opération se