‹ Recherches sur les condensations des hydrocarbures éthyléniques avec les acétates de chlorométhyle, α-chloro-éthyle, α-chloro-isobutyle et α-chloroheptyleChapitre 56 sur 80 · I. 350/40 mm. - 1229/80 mm) 30 gr · texte numérisé non relu

I. 350/40 mm. - 1229/80 mm) 30 gr

IT. 1220/30 mm. - 1300/30 mm... ...... 28 gr.

palier à 1240-1250/30 mm.

La première fraction resoumise plusieurs fois à la distillation passait toujours de la même façon ; je ne suis pas parvenu à isoler pur l’oxyde chloré de formule :

CH,—C DE NCA, CE, = CHCI CH,

mais le dosage de chlore indique sa présence.

Remarques :

CH,— CI æ

19 Lorsqu'on soumet l’oxyde chloré : O à un traite-

Née ment par l’eau bouillante, celui-ci est décomposé tout au moins partiellement ; en effet dans les eaux on trouve :

a) un précipité de chlorure d’argent par le nitrate d’argent, d’où résulte la présence de chlore hydrolysé.

b) une coloration rouge violette au réactif de Sémirr, donc il y a présence d’aldéhyde.

C’est parce que le chlore « de l’oxyde chloré de formule : CH,— CI est particulièrement hydrolysé que je ne suis pas

cm, SR parvenu à l’isoler à l’état pur.

J.-F, VAN DER ELST : É 5

note

A mesure qu’on s'élève dans la série des oxydes a-chlorés de

| CH—Q œ

formule générale : leur chlore « s’hydrolyse moins

NCH—R |

rapidement, ils apparaissent en particulier plus stables vis-à-vis de: l’eau.

Ainsi les oxydes chlorés de formule générale :

CH;— CH —CH; | CH—C

0/ NCH=R

| CHCCHE CH;

ont été isolés parce que leur insolubilité les rend plus stables vis-àvis de l’eau.

IT. Pour les produits de condensation résultant :

19 de l’action des hydrocarbures éthyléniques sur les acétates de chloro-méthyle et «-chloro-éthyle, 20 de l’action des oxydes de méthyle et d’éthyle «-dichlorés sur ces mêmes oléfines,

il fallait toujours, si on effectuait la condensation en présence de tétrachlorure d’étain ou de titane, un très grand nombre de lavages pour éliminer tout l’étain ou le titane des eaux de lavages, parfois même il fallait utiliser de l’acide chlorhydrique à 10 % et même à 50 %.. Il est évident que plus les lavages étaient nombreux plus de

| Paie — C1 chlore de l’oxyde chloré à formule : O était hydrolysé. NCH R

Il est à remarquer qu’avec l’acétate d’a«-chloro-isobutyle il fallait. seulement un à deux lavages au maximum pour éliminer tout. l’étain.

De la deuxième fraction resoumise à la distillation j’ai isolé le produit bouillant à 124-1250/30 mm. Comme poids moléculaire par cryoscopie dans le benzène anhydre j'ai trouvé 202 et pour

eg:

chlore % déterminé par la méthode à la chaux 35,5 %. Donc il s’agissait bien du corps de formule :

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