F— B,J(J + 1) + DJ

les coefficients B' et B; des deux niveaux sont très peu différents (ce qu'indiquent les fréquences de vibration presque égales) et comme ils sont fonction de v leur différence est susceptible de changer de signe suivant les séquences. Elle reste très petite et par suite les coefficients D’ et D" malgré leur petitesse jouent un rôle important, de sorte que les branches ne sont plus du tout représentées par des paraboles quand on porte v en fonction de J. Ce phénomène de repliement des branches a été observé très nettement par Wehrli et Miescher sur les bandes d’une molécule voisine de poids et de constitution, Inl provenant de l'iodure d'indium : pour plus de détails je renverrai à leur discussion de ce sujet (‘).

Le calcul des constantes de vibration se fait de préférence graphiquement : on porte en abscisses v’ ou v” et en ordonnées les différences premières AG et AG" (fig. 7). Les points représentatifs s'alignent sur des droites qui donnent les fréquences w par extrapolation pour v = — 1 et les coefficients d'anharmonicité Xw par leur coefficient angulaire. Cependant les différences AG'(v') ont une variation nettement paraboli-

(!) Æelvetica Phys. Acta, 7 (1934), 313 ets.

que, ce qui indique l’existence de termes de degré supérieur en v’ dans l’expressi ré ri ibrati

a pression de l'énergie de vibration, sans que la précision obtenue permette de les calculer effectivement. Les bandes peuvent alors être représentées par la formule :

y — 23 314,3 + [234,9 (o' TE <) — 0,96 (o' qe : }] É22 [242,0 (o' + :) — 0,64 (o' nn +)

225! | , ol +\ AGrv \ 2e tNONNELTE

Fig. 7:

() Cette formule «est celle qui convient le mieux, si on se limite aux termes quadratiques en (o +- 1) : mais la vraie valeur

de la fréquence w! est plus voisine de 233,0 cem.—!

Tagze XI

ÿ Tage XX. — Bandes de Srl.

v' D! Désig, Int. X ÿ ( m 00 249.4 23000 62% hip) tmR 000 : Bag :

5 (mm 000 50,7 518,9 7 tm 000 bt,2 516,2 8 6 ( » I 52,5 509,0 t» o ,9 506,5 4 ; çM 0 75,2 384 ,2 iM I ,7 381,4 [A 3 { » (?) I 77,6 371,0 t» 2 78,1 368,3 5 ñ (M 0 ,0 363,9 t Md Il 79,4 36r,2 6 5 (M 0 80,2 357,0 tMd 1 8 353,6 , çM 1 81,5 349,5 7 : iM ” 82,1 346,5 0 0 à 3 4 304,8 223,4 | ( n 05,4 219,9 ; iM A ,8 218,0

() Système A.

(*) La raie 4 276,6 de Na recouvre la bande (3,2),

es de Cal.

23 740,4 223,6 23 963,7 238,3 237,1 23 501,8 224,8 23 726.6 221,1 23 947,1 218,3 24 166 235,3 235,8 236,3 235,5 … 23 266,1 224,7 23 490,8 220,6 23 711,4 219,1 23 930,5 X 234,3 233,9 234,3 ,9 23 031,8 23 477,5 218,7 23 696,2 216,5 23 912,7 L 233,2 233,6 mL 22 798,6 225,3 23 023,9 23 462,6 | 291,9 22 792,4 X 23 446,1 ——— - Tasce XX (suite).

v’ De Désig. Int, À Ù > ; ! (M A 4 306,4 23 215,0 M l ,9 ATOUT » 1 07,9 208,8 5 L » { 08,0 209,9 » 3; ,Ô 202,7 f L 1 » 3 09,1 200,2 0 I m 0 DTHAX 050,4 M 2 ,6 047 ,8 2 M 2 ,9 049,9 : ( Md ) 38,6 042,9 2 3 } Md 3 30,0 040,3 » 3 ,6 037,4 à ñ » 3 ,9 039,3 L { » 3 h0,b 032,4 ! 5 1 3 ,9 030,0 » 2 41 ,D 027,1 5 6 j » 2 42,0 024,4 PIE 2 .Ô 021,2 6 7 + ? 43,1 018,8 » 2 ,Ô 015,7 7 8 } s 2 44,2 012,8

Tagce XX (suite).

v' D Désig. Int. À y / 6 mn (1) 000 AYSTONT 22 860,7 ü 7 » 000 74,0 856,0 6 8 » 000 2 851,8 7 9 » 00 7957 847,1 8 10 » 00 706,7 841,9 DE) o (?) M 1 78,3 833,5 2 I » 3 79,0 829.7 3 2 » 3 ,8 825,5 4 sn » 2 80,5 822,1 5 VA » 2 81,3 817,7 6 5 » 2 82,0 . 814,2 7 6 » 2 : ,8 810,3 8 7 » 2 83,6 806,1 9 8 Md 2 84,4 802,0 10 9 » 2 85,1 798,3 11 10 » 2 ,8 794,9 o o M 5 & 411,0 664.3 I 1 » 3 ,Ô 661,0 2 2 » 3 are 658,1 3 3 » 2 ,9 654,5 A A Md 2 13,9 651,4 5 5 » I 14,2 648,0 6 6 » I ,8 644,7 0 1 M 0 44,9 Fe 1 2 » 1 45,4 488,9 2 3 » 2 ,9 486,5 3 4 » 2 46,3 484,1 A $ » 2 .9 481,6 5 6 » 3 47,3 479,0 6 7 » 5 ,9 476,5 7 8 » 3 48,4 473,7 8 9 ) 2 ,9 hr, ( 10 » 2 49,5 468,4 10 11 » 2 50,0 465,6 II 12 Ma 2 :5 462,9 12 13 » I GT 460,1 13 14 » 1 0 457,6 14 15 » 1 b2,a 454,5 9 Il mdd(?) I 82,3 304,0 10 12 » ( ,7 302,0 IT 13 » I 83,0 300,0 12 14 » 2 ,D 297,8 13 15 » 2 ,9 205,8 1Â 16 » 2 84,3 293,8 1) 17 » 2 27 291,8

(!} Ces bandes sont encore doubles, elles sont trop faibles pour

qu'on en mesure séparément les deux composantes. () Système B.

| (*} Bandes extrêmement serrées, à la limite du pouvoir séparateur.

Ne À