Recherches sur les dérivés ammoniacaux des chlorures phosphoplatineux et phosphoplatinique

Les noms de chlorure phosphoplalineux et phosphoplatinique ont été donnés par M. Schützenberger aux composés :

Ph Cl 3 Pt Cl 2 et (Ph Cl 3 ) 2 Pt Cl 2 .

M. E. Baudrimont ayant le premier fait réagir la mousse de platine sur le perchlorure de phosphore, obtint une masse brun rougeâtre qui, traitée par l’eau, lui sembla se décomposer eu perchlorure de platine et en acide phosphorique. L’étude de ce produit, reprise par M. Schützenbcrger, l'amena à considérer le nouveau corps non pas comme une combinaison de perchlorure de phosphore et de tétrachlorure de platine, mais comme un radical complexe, dans lequel plusieurs atomes de chlore pouvaient être remplacés par des radicaux monoatomiques, sans que la constitution delà molécule en fût modifiée.

M. Schützenbcrger étudia spécialement l’action de l’eau et des alcools monoatomiques. Dans ce premier ordre d’expériences, 3 molécules d’eau II.OH, ou d’un alcool quelconque R'.OH (R'désignant un radical alcoolique, méthyle, éthyle, etc.), entraient seules en réaction avec le chlorure phosphoplalineux. Le nombre des molécules était de 6 dans le cas du chlorure phosphoplatinique. Dans les deux cas, il y avait dégagement d’acide chlorhydrique et substitution des groupes OH, OR' à 3 ou 6 de chlore. Les composés ainsi obtenus, parfaitement cristallisés, étaient des produits bien définis, auxquels la potasse pouvait enfin enlever les deux derniers atomes de chlore, par substitution de (OH) 2 à Cl 2 . H était alors évident que dans les molécules complexes PhCPPtet Ph 2 Cl 8 Pt, les atomes de chlore devaient être dans chacune diversement groupés.

En se reportant aux combinaisons du protochlorure de platine et de l’oxyde de carbone, il devient facile d’interpréter les composés nouveaux PhCPPt et Ph 2 Cl 8 Pt. On sait que M. Schützenberger, entre autres produits obtenus en dirigeant un mélange de chlore et d’oxyde de carbone sur l’éponge de platine, a séparé les deux corps :

COPtCl 2 et C 2 0 2 PtCl 2 .

Si donc on admettait que le protochlorure de phosphore diatomique, comme l’oxyde de

carbone CO", peut s’unir à PlCl 2 en une ou deux proportions, on pouvait représenter, au point de vu* atomique, les deux nouveaux composés par :

Pb Cl 3 Pt Cl 2 et Ph* Cl 6 Pt CP;

et, dans ces nouvelles formules les atomes de chlore sont précisément groupés comme l’indiquent les expériences et ainsi que l’exige la théorie.

Les dérivés de l'ammoniaque et des ammoniaques composées auxquels nous sommes parvenus et que nous exposons ici viennent confirmer de nouveau cette interprétation donnée par M. Schützenberger. Nous croyons devoir rappeler, en peu de mots, la préparation du chlorure phosphoplalineux et celle du chlorure phosphoplatinique.

Chlorure phosphoplatincux Ph CP Pt CP

On introduit dans un ballon à long col de la mousse desséchée dans un courant d’air chaud et du perchlorure de phosphore bien purgé de protochlorure et d’oxychlorure au moyen d’un courant d’air sec à la température de ItO degrés. Le mélange est fait dans les rapports de 197 parties de platine et de 208.5 parties de chlorure de phosphore.

Le ballon est chauffé au bain de sable, à une température voisine de 250 degrés. La réaction s’établit rapidement, avec production d’un corps brun rougeâtre, qui fond en un liquide oléagineux ne mouillant pas les parois du ballon.

Lorsque l’on opère avec de la mousse de platine parfaitement pure, provenant de la calcination du chlorure double de platine et d’ammonium, tout le platine est attaqué et il n’en reste pas la plus petite proportion. La combinaison se.fait d’autant plus vite que la mousse est plus légère. Le chlorure phosphoplalineux est soluble dans la benzine cristallisable.

Chlorure pliosphoplntlniquc (PhCl 8 ) 2 PtCl 2

On obtient facilement ce produit en dissolvant à chaud le chlorure phosphoplatineux dans un excès de protochlorure de phosphore. La solution jaune clair laisse déposer par refroidissement de beaux cristaux. Le liquide surnageant, concentré par distillation, peut fournir une seconde cristallisation.

Les cristaux jaunes sont débarrassés par décantation du chlorure de phosphore qui les baigne, lavés avec un peu de benzine, et desséchés dans un courant d’air chaud à 100 degrés. Le chlorure phosphoplatinique est soluble dans la benzine. Tels sont les deux chlorures sur lesquels nous avons fait réagir, en solution benzinique, l’ammoniaque, la méthylamine, l’éthylamine, l’aniline et la toluidine.

Dosage «les élément».

Quelques lignes suffiront à indiquer la marche suivie dans la détermination du platine, du chlore, de l’azote, du phosphore, du carbone et de l’hydrogène.

Le platine a toujours été dosé à l’état métallique par la calcination d’un poids donné de matière.

Pour déterminer le phosphore, la substance était intimement mélangée à 4 parties de carbonate de soude et 1 partie de chlorate de potasse, puis le tout calciné avec précaution. La masse dissoute dans l’eau acidulée (ClH), sursaturée par l’ammoniaque, laisse précipiter par le sulfate de magnésie le phosphate à l’état de phosphate ammoniaco-magnésien. On pèse le pyrophosphate de magnésie.

Le chlore, le carbone, l’hydrogène et l’azote ont été dosés d’après les méthodes ordinaires.

Il peut ne pas être inutile d’indiquer qu’il nous est arrivé, comme vérification d’éléments déjà connus, de déterminer d’un seul coup le chlore et le phosphore. 11 nous a suffi d’appliquer la méthode de Carius pour la recherche du chlore dans les composés organiques.

En chauffant en tube scellé à 130 degrés un mélange de matière, d’acide nitrique et de nitrate d’argent, on a obtenu le platine à l’état de nitrate de platine, et le phosphore à l’état de phosphate d’argent soluble dans l’acide nitrique. Le chlorure d’argent, après une ébullition prolongée dans une quantité suffisante d’eau, était recueilli et pesé.

Pour obtenir le phosphore, on précipitait tout l'argent de la liqueur par un léger excès d’acide chlorhydrique. Après séparation du précipité et neutralisation par l'ammoniaque, l’acide phospliorique était facilement dosé à l’état de pyrophosphate de magnésie.

Rien n'empêchait de déterminer encore le platine dans le liquide restant. On aurait eu ainsi trois éléments à la fois.

Quoique cette méthode nous eût donné des nombres très-exacts pour le chlore et le phosphore, nous avons renoncé à l’employer.

On sait, en effet, que le chlorure d’argent imprégné de nitrate do platine est difficilement débarrassé de ce dernier sel, même par des lavages prolongés.

Mais, sauf ce cas particulier, on pourra toujours, avantageusement, appliquer cette méthode au dosage simultané du chlore et du phosphore dans les composés organiques.