ACTION DE L'AMMONIAQUE SUR LE CHLORURE PHOSPIIOPLATINIQUE

On fait passer jusqu’à saturation un courant de gaz ammoniac bien desséché dans une solution benzinique de chlorure phosphoplatinique. L’ammoniaque est absorbée avec une grande énergie et élévation de température. En même temps, il se précipite une masse blanchâtre qui, débarrassée par expression de l’excès de benzine et placée sous le vide de la machine pneumatique, au-dessus d’acide sulfurique, jusqu’à ce que toute trace de benzine ait disparu, a donné à l’analyse les nombres suivants :

Dosage du platine. — Pris matière. o*'.321

Trouvé platine.. o". 0835

d’où Pt = 26.04 pour 100.

Dosage du chlore. — Pris matière. 0".435

Trouvé AgCl. 0«'.G31

ce qui donne chlore 0»M56, d’où Cl = 35.8.

Dusage d’atote. — Pris matière. 0".1955

Azote dégagé. 41'°

h 17 degrés et H = 755, ce qui donne t azote 0«'.04735, d’où Az = 24.2.

Combustion. — Pris matière. o« r .495

Trouvé H* 0. 0« , .272

ce qui donne hydrogène 0 |r .030, d’où H = 6.1.

Le même produit, préparé une seconde fois, a été de nouveau analysé ; on a eu :

Dosage du platine . — Pris matière. o«'.4i3

Trouvé platine. 0»\1035

d’où Pt ■= 25.06.

Dosage du chlore. — Pris matière. 0*',364

Trouvé Ag Cl. 0*'.540

ce qui donne chlore 0« r .1336, d’où Cl = 36,7.

Dosage du phosphore. — Pris matière. 0*'.237

Trouvé pyrophosphate. o« r . 062

ce qui donne phosphoro 0«\01.7, d’où Ph = 7.2.

Si l’on compare ces nombres à ceux que l’on peut calculer par la formule :

Ph a (AzH 2 )°Pt Az 2 IP 2 H Cl + 0AzH*Cl, on voit qu'il y a identité parfaite.

On a, en effet :

I II Calculé.

Pt.

Az

Ph

Comparaison du composé Ph 2 (AzH s ) 8 PtAz 2 H 4 2HCl + GAzIPCl au dérivé ammoniacal de I'étlicr iuétlij'lpliosplioplatiniquc.

L’éther méthylphosphoplalinique :

Ph 2 (CH 3 0) 6 PtCl 2

se dissout dans l’ammoniaque caustique. La solution évaporée dans le vide au-dessus de l’acide sulfurique laisse une masse cristalline blanche qui répond à la formule:

Ph 2 (CH 8 0) 6 PtAz 2 H 4 2HCI.

Si nous admettons que, dans la réaction de l’ammoniaque sur le chlorure phosphoplatinique, on obtienne d’abord le composé:

Ph 2 (Azll 2 ) 6 PtCl 2 ,

il est évident que l’excès d’ammoniaque réagira sur ce corps comme sur l’éther phosphoplatinique pour donner le produit :

Ph 2 (Az H 2 ) 6 Pt Az 2 H* 2H Cl,

on devra donc avoir :

Ph Cl 8 Pt Ci 2 + 14 Az H 8 = Ph 2 ( Az H 2 ) 6 P t Az 2 H 4 3 H Cl + 6AzH*Cl.

En retranchant 6AzIPCl correspondant aux 6 de chlore qui se trouvent en plus dans le chlorure que dans l’éther phosphoplatinique, on doit arriver à un composé analogue au dérivé ammoniacal de cet éther, c’est-à-dire à :

Ph 2 (AzlI 2 ) 6 PtAz 2 IP2HC1 qu’on peut regarder comme l’homologue de :

Ph 2 ( C H 8 O )“ Pt Az 2 IP 2II Cl.