ACTION DE LA TOLUIDINE SUR LE CHLORURE PHOSPHOPLATINIQUE
On fait dissoudre 10 grammes de chlorure phosphoplalinique dans de la benzine. A celte solution on ajoute peu à peu une solution benzinique de 22 grammes de toluidine. Ces quantités correspondent à 1 molécule de chlorure phosphoplatiniquc et à 12 de toluidine. On admettait donc que la réaction devait se passer d’après l’équation :
(PhCl 3 ) a PtCP + 12AzH 9 C 7 = Ph 2 (AzIl 8 C 7 ) 6 PtCI 9 + 6 AzIPC 7 . IIC1. (8) Le composé :
Ph a ( AzIPC 7 ) 6 Pt Cl a
étant saturé, il n’était pas probable qu’une molécule de toluidine pût s’y ajouter pour donner le produit:
Ph 2 ( AzIPC 7 ) 6 .AzIPC 7 . PtCl 2
qui aurait été l’analogue de celui qu’on obtient avec le chlorure phosphoplalineux. Dans la réaction précédente, le chlorhydrate de toluidine se précipite, tandis que le composé platinique reste soluble dans la benzine.
On évapore au bain-marie à siccilé la solution platinique. L’analyse du composé que l’on obtient ainsi n’a pas été faite. Aussi ne pouvons-nous dire s’il répond à la formule:
Ph a (AzH 8 C 7 ) 6 PtCl a ,
ou bien si nous nous trouvons en présence d’un chlorhydrate, comme dans le cas du chlorure phosphoplatincüx, auquel cas la réaction se serait passée d’après l’équation :
PhCPPtCP + 12AzIPC 7 = ^Ph 2 (AzIPC 7 ) 6 ! AzIPC 7 . PtGI^HCl + 5AzIPC 7 .IICl (9).
Quoi qu’il en soit, le composé étant repris par l’alcool bouillant, est précipité par l’eau. On peut alors constater qn’une certaine quantité de toluidine est mise en liberté ; aussi, pour purifier le produit, on le lave à l’eau chargée d’acide chlorhydrique. Reprenant de nouveau par l’alcool, puis précipitant par l’eau, on a enfin un produit pur qui, desséché et soumis à l’analyse, conduit à la formule :
Ph s 0( Az IP C 7 ) 4 Pt Cl O H.
Dans l’hypothèse où ia réaction se serait passée suivant (9), la mise en liberté de toluidine s’expliquerait difficilement; en admettant au contraire la formule (8), on aura:
1“ Ph 2 (AzïI 8 C 7 ) 6 PtCI 2 4- IP O = Ph a (AzIPC 7 ) 6 PtC10H -f II CI 2° Ph ! (Az II 8 C 7 )° P t G10II + IPO = Ph a O( AzIPC 7 ) 4 PtClOII + 2 AzIPC 7 .
La facilité avec laquelle le produit :
Ph a (AzIPC 7 ) 8 Pt CP
se transformerait en :
Ph*0(AzH 8 C , )*PtCl. OH
ne saurait nous étonner. Si nous nous reportons aux éthers phosphoplatiniques, tels qu’ils ont été décrits par M. Schützenberger, nous observons une décomposition semblable.
Ainsi l’acide phosphoplatinique :
Ph 2 (OH) 6 PtCl a
que l’on obtient par l’action ménagée de l’eau sur le chlorure phosphoplatinique, se transforme par la moindre élévation de température dans le composé :
Ph 2 0. (OH )“PtCl
avec dégagement de II Cl. L’acide :
Ph a O(OII) 6 PtCl
chauffé vers 150 degrés perd de l’eau et se convertit en un corps qui diffère du précédent par H s O en moins :
Ph s 0(I10)“PtCl — II 2 O = Ph a 0 2 (0II) 3 PtCl.
Ici, de môme, le composé intermédiaire :
Ph 2 (AzII 8 C 7 )“PtC10Il
sous l’influence d’une ébullition prolongée avec de l’eau, perdrait de la toluidine, et se convertirait dans le produit :
Ph a O(AzH 8 C 7 )*PtC10H
dont voici les analyses :
Dosage du platine. — Pris matière. O»'.230
Trouvé platine. 0* r .062
d’où Pt = 26.9 pour 100.
Dosage du chlore. — Pris matière.. 0*'.290
Trouvé AgCl., 0' r .055
ce qui donne chlore 0 8r .oi36, d’où Cl = 4.7.
Dosage d’atsote, — Pris matière. 0«".340
Azote dégagé. 20 ?0 .5
à 18 degrés et H = 756 millimètres, savoir :
18°°.74 à 0 degré et 760 millimètres, ce qui donne azote 0 8 \0235, d’où Az = 6,9.
Combustion. — Pris matière. o« r ,280
Trouvé CO'. O^./iSS
et H'O .. o«M25, ce qui donne :
Carbone. 0« r .124, d’où C = 44.3
Hydrogène. 0»\0138, — H = 4.9
Dosage du phosphore, — Pris matière. 0* r .350
Trouvé pyrophosphate. 0* r .0Q8
ce qui donne phosphore 0« r .027, d’où Ph = 7.7.
En comparant ces nombres à ceux que l’on peut calculer par la formule :
Ph 8 0(AzH 8 C7PlCI0H,
on a le tableau suivant :
Pt. 26.9
Cl. 4.7
Az. 6.9
Ph. 7,7
Calculé,
