PL

Une première analyse de ce produit, ainsi précipité et lavé à l’eau froide, nous donne pour le chlore des nombres compris entre Cl! et:Cl, le platine étant supposé égal à PU.

Faut-il admettre que le chlorhydrate précédent, en présence de l’eau, se décompose en ses éléments d'après l'équation :

HCI(Ph(AzH°CT}. AzH°C7. LCI )” = HCI + Ph(AzH$C'}.AzH°CT.ptCl2?

Nous avons tout lieu de le croire, si nous remarquons que le dérivé : Ph(AzH$C'}.AzH°CT. PLCP

veut jouer le rôle de radical diatomique ou de corps saturé, et qu'il correspond précisément au composé de M. Schützenberger :

Pa(C2H$O}.AzH°CT.PtCr.

Quoi qu'il en soit, le précipité floconneux, repris par l’eau, est soumis à une ébullition prolongée, puis redissous dans l’alcool, précipité de nouveau et lavé jusqu’à ce que les eaux de lavage ne troublent plus une solution de nitrate d'argent. Parfaitement séché sous le vide ‘de la machine pneumatique, le produit analysé a donné les nombres suivants :

Dosage du platine. — Pris matière. .....,,.... : 05r.189 Trouvé platine....,,..... 08" ,063

d’où Pt — 33.3 pour 100.

Dosage du chlore. — Pris matière. ....,,,,.... 08,248 ‘Trouvé AgCI.,....... Re 08,063

ce qui donne chlore 05",0156, d’où Cl — 6.2.

Combustion. — Pris matière, ......,........... 05" ,275 ROUE LC OC re ee 08,421 oO AE 0.#116, ce qui donne :

Carbone... 08.1148, d’où C = 41.7 Hydrogène ....... 08°.0129, — H= 4.7 Dosage du phosphore. — Pris matière. ......... 06°,311

Trouvé pyrophosphate, 06°,0525 ce qui donne phosphore 0#.0145, d’où Ph = 4.6. Dosage de l’axote, — Pris matière. ............ 06",2875 Azote dégagé ...,..,..... 16°°.4

à 18 degrés et H — 762 millimètres, savoir :

15°°,11 à O degrés et 760 millimètres, ce qui donne azote 05°,0189, d'où Az = 6.6.

Désirant nous assurer que nous avions un composé défini, nous avons préparé une nouvelle quantité de produit en opérant comme il est dit plus haut; l’ayant alors analysé, nous avons obtenu les nombres suivants :

1e Dosage. du platine. — Pris matière.,..,..... 106,204 Trouvé platine.,.. .., 08.066 d’où Pt — 32,3.

2° Dosage du platine. — Pris matière. ..,...... : 08,287 Trouvé platine........ 06°,0935 d'oUPi=— 5257, 1* Dosage du chlore. — Pris matière. .......... 06",201 ? Trouvé AgCl 08" ,046 ce qui donne chlore 08.01138, d’où CI == 5,66. 2° Dosage du chlore. — Pris matière. ...... em 0 RS 08 DrOUVÉ An CT er ete 057 ,0695 ce qui donne chlore 08,0172, d’où C1 = 5,67.

Combustion. — Pris matière.............,... EN PAT (ÉTOUVÉ COS PC 05,330 CLAHAOLE 2. 0.086, ce qui donne :

Garbone. 08",0899, d’où CO = 41.2 Hydrogène... OEP009S MH Dosage du phosphore. — Pris matière... ose Or ,401

Trouvé pyrophosphate. 05 072h ce qui donne phosphore 05,020, d’où Ph = 4.7.

Dosage d'uxote. —' Pris matière... ..., dde 08.359 ADICITÉ ARE RE nt 20.5

à.16 degrés et H — 759 millimètres, ce qui donne : 18°°.9 à O0 degré et 760 millimètres, d’où azote 08.0237 et Az — 6.6.

Ces nombres coïncident exactement avec ceux que l’on peut calculer par la formule : Ph(AzH$C'}.PtCI(OH).

On a, en effet :

I IL Calculé.

PES En os 32,3 32,57 32,9 CASE NE DR O2 5.67 5.66 6.0 CR ET Lee 41.2 h1.2 He nee 4.67 3 h.1 NT Te 6.6 6 7.0

Comparaison entre l’action de l’eau sur Ph(AZH$C'}. Az H°C7. PtC/? et celle de la potasse sur le composé Ph(C2H50}.AzH°C7.PtC1.

L'étude de ces deux réactions nous sera de quelque utilité pour interpréter et justifier la formule précédente.

Lorsque l’on traite par la potasse en solution alcoolique le produit de la réaction de la

SA

toluidine et de l’éther éthylphosphoplatineux, on obtient du chlorure de potassium et un nouveau produit incolore, moins soluble que le premier dans l'alcool, insoluble dans l’eau. On à :

Ph(C50}.C'HAz.PtCP + 2KOH = 2CIK + Ph(CH50ÿ.C'H°Az.PL(OH}X (6)

Cette réaction est parallèle, vu l'affinité du potassium pour le chlore à celle du nitrate d’argent et de l’éther éthylphosphoplatineux :

Ph(C?H50}.P1CP + 2AgAz05 — 2Ag€Cl + Ph(C2H°0}.Pt(AzO5}. \

Mais si l’on se reporte précisément à cette double décomposition par le nitrate d'argent dont nous avons parlé déjà, nous savons qu'un atome de chlore se montre beaucoup plus fixe que l’autre; il est donc naturel de penser que par une ébullition prolongée l’eau puisse faire la double décomposition avec { atome de chlore, mais non avec l'autre. Nous aurons dans cette hypothèse :

Ph(AzH$CT} . AzH°CT.P&CP + H20 — HCI E Ph(AzH$C'}$. AzH°CT. PLCIOH.

Les eaux de lavage permettant de constater la présence du chlorhydrate de toluidine, il est bien évident que l’acide chlorhydrique mis-en liberté réagit sur

Ph(AzH$C'}. AzH° CT. PLCI(OH)

pour enlever le groupe AzZH°C7, ce qui n'aurait pas eu lieu si l’on avait été en présence de potasse comme dans (6). L’équation sera :

Ph(AzH$CT}.AzH°CT.PICE + H?0 — AzH°CTHCI + Ph(AzH$CT} . PLCIOH (7)

On voit par là que (6) et (7) sont deux réactions parallèles, ainsi que les composés qui en dérivent, bien que le groupe C'H°AzZ existe dans l’un et ait disparu dans le second. Nous devons donc considérer le corps précédemment obtenu et représenté par :

Ph(AzH$C'}.PtCl.(0H)

comme correspondant à celui que M. Schützenberger a décrit et auquel il avait donné la formule :

Ph(C2H50}.CTH°Az.PL(OHP