ACTION DE L'AMMONIAQUE SUR LE CHLORURE PHOSPHOPLATINIQUE

On fait passer jusqu'à saturation un courant de gaz ammoniac bien desséché dans une s0lution benzinique de chlorure phosphoplatinique. L’ammoniaque est absorbée avec une grande énergie et élévation de température. En même temps, il se précipite une masse blanchâtre qui, débarrassée par expression de l’excès de benzine et placée sous le vide de la machine pneumatique, au-dessus d’acide sulfurique, jusqu’à ce que toute trace de benzine ait disparu, a donné à l’analyse les nombres suivants :

Dosage du platine. — Pris matière...,..,,..... 06,321 Trouvé platine....., HObOE 08° ,0839

d'où Pt — 26.04 pour 400, Dosage du chlore. — Pris matière. ,,......,,... 08,435 Trouvé AgCl....... LR. 06° ,631

ce qui donne chlore 08.156, d’où C1 = 35.8.

Dusage d'azote, — Pris matière... ,..,..., DO 06,1955 Azote dégagé .:...,,....... Ace à 17 degrés et H — 755, ce qui donne :

azote 06',04735, d’où Az — 24.2.

Combustion. — Pris matière......,.....,....., 06" ,495 ÉrOBVOE TO: tuer adere . 08,272 ce qui donne hydrogène 068,030, d’où H = 6,1,

Le même produit, préparé une seconde fois, a été de nouveau analysé ; on a eu :

Dosage’ du platine = Pris matières.......,,... 08.413 Trouvé platine. ..,..,.., 08° ,4035

d'où Pt — 25.06.

Dosage du chlore, — Pris matière. ..... nee 08r,364 Trouvé AgCL........,.... 06,540 ce qui donne: chlore 05.1336, d’où Cl — 36.7, Dosage du phosphore. — Pris matière.......... 08,237 Trouvé pyrophosphate. 06" ,062 ce qui donne phosphore 08,017, d’où Ph = 7.2.

Sr) eue Si l’on compare ces nombres à ceux que l’on peut calculer par la formule : Ph?(AzH?PtAz2H*2HCI <+ 6AzH'CI,

on voit qu'il y a identité parfaite.

On a, en effet :

1 Il Calculé.

Ph M the 26.0 25.1 25.27 CLR A 35.8 36.7 36.34 A 24.2 + 25.08 TRS I ES 6.1 Ps 5.37 DE PURE re TOURS 7.9

Comparaison du composé Ph?(AzH°?)PtAzZ2H*2HC1 + GAZH'CI au dérivé

ammoniacal de l’éther méthylphosphoplatinique.

L’éther méthylphosphoplatinique :

Ph?(CH50O)\S PtCP se dissout dans l'ammoniaque caustique. La solution évaporée dans le vide au-dessus de l'acide sulfurique laisse une masse cristalline blanche qui répond à la formule: Ph (CH5O )PtAz’H*2HCI.

Si nous admettons que, dans la réaction de l’'ammoniaque sur le chlorure phosphoplatinique, on obtienne d’abord le composé:

Ph?(AzH? 5 PtC, il est évident que l’excès d’ammoniaque réagira sur ce corps comme sur l’éther phosphoplatinique pour donner le produit:

Ph?(AzH?)PtAz’H*2H CI, on devra donc avoir :

PhCBPtCË + 14A2H$ — Ph’(AzH)SPtAZH'3HCI + GAzH:ClI.

En retranchant 6AzH* CI correspondant aux 6 de chlore qui se trouvent en plus dans le chlorure que dans l’éther phosphoplatinique, on doitarriver à un composé analogue au dérivé ammoniacal de cet éther, c’est-à-dire à :

Ph?(Az H PtAz?H*2HCI qu’on peut regarder comme l’homologue de :

Ph?(CH0)PtAz°H*2H CI.

me (ON se