ACTION DE LA TOLUIDINE SUR LE CHLORURE PHOSPHOPLATINIQUE

On fait dissoudre 10 grammes de chlorure phosphoplatinique dans de la benzine. A cette solution on ajoute peu à peu une solution benzinique de 22 grammes de toluidine. Ces quantités correspondent à 1 molécule de chlorure phosphoplatinique et à 12 de toluidine. On admettait donc que la réaction devait se passer d’après l'équation :

(PhCFPPICE + 12AzH°07 — Ph(AzH®C'YPtCE + 6AzH°C'.HCI (8)

Le composé :

Ph?(AzH$C')SPtCP

étant saturé, il n’était pas probable qu’une molécule de toluidine pût s’y ajouter pour donner le produit:

Ph?(AzH$C'}. Az H°CT.PtCP

qui aurait été l’analogue de celui qu’on obtient avec le chlorure phosphoplatineux. Dans la réaction précédente, le chlorhydrate de toluidine se précipite, tandis que le composé platinique reste soluble dans la benzine.

On évapore au bain-marie à siccité la solution platinique. L'analyse du composé que l’on obtient ainsi n’a pas été faite. Aussi ne pouvons-nous dire s’il répond à la formule:

Ph°(AzHSCTSPLCP,

ou bien si nous nous trouvons en présence d’un chlorhydrate, comme dans le cas du chlorure phosphoplatineux, auquel cas la réaction se serait passée d’après l'équation :

PhCISPtCP + 12AzH°CT — (Ph'(azH° Cr). AzH°CT. PLGI)"HCI + 5AzH°CT.HCI (9).

Quoi qu’il en soit, le composé étant repris par l'alcool bouillant, est précipité par l’eau. On peut alors constater qu’une certaine quantité de toluidine est mise en liberté ; aussi, pour purifier le produit, on le lave à l’eau chargée d'acide chlorhydrique. Reprenant de nouveau par l'alcool, puis précipitant par l’eau, on a enfin un produit pur qui, desséché et soumis à l’analyse, conduit à la formule :

Ph?O(AzH$ CT)" PLCIOH.

Dans l'hypothèse où Ja réaction se serait passée suivant (9), la mise en liberté de toluidine s'expliquerait difficilement; en admettant au contraire la formule (8), on aura : 1° Ph?(AzHSC')PICE + H?20 — Ph?(AzHSCTSPICION — HCI 2 Ph?{(AzHSC'SPICIOH + H20 — PhO(AzH$C') PICIOH + 2AzH°C7.

La facilité avec laquelle ie produit :

Ph? (AzHS CT) PLCI?

= UD se transformerait en :

Ph?0(AzH$C') PtCI.OH ne saurait nous étonner. Si nous nous reportons aux éthers phosphoplatiniques, tels qu'ils ont été décrits par M. Schützenberger, nous cbservons une décomposition semblable. Ainsi l'acide phosphoplatinique :

Ph(0H)PtCP que l’on obtient par l'action ménagée de l'eau sur le chlorure phosphoplatinique, se transforme par la moindre élévation de température dans le composé : PhO.(0H)PtCI avec dégagement de H CI. L’acide :

PhO(OH) PtCI chauffé vers 150 degrés perd de l’eau et se convertit en un corps qui diffère du précédent par H0 en moins :

Ph0(HO)SPICI — H?0 — Ph? 0?(0H)PtcClI.

Ici, de même, le composé intermédiaire :

Ph?(AzH$C')SPICIOH

sous l'influence d’une ébullition prolongée avec de l’eau, perdrait de la toluidine, et se convertirait dans le produit :

Ph?0(AzHSCT}*PLCIOH dont voici les analyses :

Dosage du platine. — Pris matière....,...,,... 08,230 Trouvé platine........... 05,062

d’où Pt — 26.9 pour 100.

Dosage du chlore, — Pris matière. ............ 067,200 Trouvé AgCI...... her 08.055

ce qui donne chlore 05.0136, d’où C1 = 4.7.

Dosage d'azote. — Pris matière. ..,............ 08,340 Azolesdégar és area ee 2095

à 18 degrés et H — 756 millimètres, savoir :

18°°,74 à O degré et 760 millimètres, ce qui donne azote 08",0235, d’où Az — 6,9.

Combustion. — Pris matière, .........,........ 08,280 OUEN COMPARER SR ST AE AS 08,455 CO re 08,125, ce qui donne :

Carbone ....,.... 05,124, d’où C = 44.3 Hydrogène....... 08°,0138, — H = 4.9 Dosage du phosphore. — Pris matière... ...,... 06r,350

Trouvé pyrophosphate, 08,098 ce qui donne phosphore 08°,027, d’où Ph = 7,7.

A En comparant ces nombres à ceux que l’on peut calculer par la formule : Ph?0(AzHSC')PLCIOH,

on à le tableau suivant :

Calculé, PER RENNEEE 26.9 20%?

Cle ei Mo 4.7 4.7 (RSR ES La kh.3 h.7 en dues L.9 Lk.4 APRSRE ORDER RE 6.9 7.

Ph as deu 7,7 8.2