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lieu, nous avons titré le brome combiné sous forme d’HBr en dässolvant une certaine quantité (de 25 à 30 centigrammes) du produit dans de l’eau acidulée par de l’acide azotique, en ajoutant une solution N/10 d’azotate d’argent et titrant l’excès par du sulfocyanure d’ammonium N/10. Du volume d’azotate d'argent employé, on déduit le brome combiné sous forme d’HBr. RE |

Il suffit ensuite de retrancher le brome d’HBr du brome total pour avoir le brome substitué.

RÉSULTATS I IL MALI LE RM TR M RE 0.261 0.25 Brome total . . . . . . 0.084 0.0824 D'où brome salifié . . . 0.0404 0.0403 soit en centièmes :

Trouvé Calculé pour

DC "CH Br, CHHABaAZ0!

I Il — Brome total, . . . 32.92 32.96 32.38 Brome salifie 16146 "16:12 16.19 D'ou brome subs-

AU RME Eu 16.06 16.84 16.19

Le produit obtenu répond donc à la formule :

HBr, C*H:BrAz'0°

Propriétés. — Le bromhydrate de monobromostrychnine cristallise en longues aiguilles incolores fondant à 204°.

Il est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool chaud, très peu soluble dans l’éther, l’acétone, le chloroforme,.

Ses solutions aqueuses traitées par les alcalis laissent précipiter de la monobromostrychnine. L’azotate d'argent précipite le brome salifié à l’état de bromure d'argent, mais ne, touche pas au brome substitué. |

L'iodure de potassium, l’acétone n’enlèvent pas de brome à la molécule ; il n'y a donc pas de brome dit d’addition.

Bromhydrate de Monobromostrychnine monobromée.

HBr,C*H*Br Az’O?,Br

Un dérivé bromé a été décrit par Shenstone sous le nom de monobromostrychnine et la formule :

CE'H*Br° A720°

lui a été attribuée. Il a été préparé en ajoutant du brome à une solution chlorhydrique de strychnine à 40° ; il se présente sous forme de poudre cristalline jaune.

L'auteur ne donne pas pour son composé de constantes physiques, et n'indique pas sous quelle forme se trouve le brome. Nous ne savons donc pas si le dérivé que nous avons préparé est identique à celui signalé, ou si c’est un isomère. Nous verrons dans la suite que les atomes de brome se trouvent ici avec des valeurs différentes ; l’un de ces atomes de brome, dit d’addition, sera éliminé de la molécule par l’acétone, par l’hyposulfite de soude, par l’iodure de potassium, par l'alcool ; l’autre atome de brome ne sera pas

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enlevé par ces solvants, mais sera précipité directement par l’azotate d'argent en présence de l’acide azotique ; le troisième atome enfin, ne sera décelé et ne pourra être titré qu'après destruction de la molécule organique. Nous avons donc là du brome dit d’addition, du brome salifié, et du brome substitué.

Préparation. — On introduit dans un grand ballon 100 grammes de strychnine purifiée, 50 grammes d’acide bromhydrique à 50 p. 100 et 50 c.c. d’une solution d’acétate de soude au 1/3, puis un litre d’eau distillée. On chauffe à dissolution, et on ajoute de la solution bromhydrique de brome comme il est dit dans la préparation de la monobromostrychnine. D'autre part, dans un vase, on verse quatre litres d’eau distiflée auxquels on ajoute 30 à 40 c.c. de réactif bromé. On jette la solution bouillante du ballon dans le vase ainsi préparé.

Il se dépose immédiatement une belle poudre jaune cristalline, qu'il suffit de recueillir sur un filtre, de laver et de sécher à basse température.

Analyse. — L'analyse a porté sur l’azote et le brome. L’azote a été dosé par le procédé de KjeldahT modifié.

Brome. — Le brome a été titré de façon à établir la quantité de brome d’addition, de brome salifié et de brome substitué. Trois opérations ont été nécessaires :

1° De 25 à 30 centigrammes de produit eristallisé ont été dissous dans quelques c.c. d’acétone purifiée ; l’acétone est ensuite additionnée de 20 c.c. d’eau distillée et d’un gramme d’iodure de potassium. L’iode mis en liberté

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a été titré à l’hyposulfite de sodium N/10. Le facteur correspondant du brome multiplié par le nombre de c.c. employés donne le brome dit d’addition.

2° De 25 à 30 centigrammes de produit cristallisé ont été traités par de l’eau acidulée par l’acide azotique, puis additionnés de 20 c.c. de solution N/10 d’azotate d’argent. L’excès d'argent a été titré en présence de l’alun de fer par une solution N/10 de sulfocyanure d’ammonium. Le nombre de c.c. de solution argentique employés, multipliés par le facteur correspondant du brome, donne le total du brome dit d’addition, et du brome salifié.

En retranchant de ce total le brome dit d’addition, on obtient le brome salifié.

3° Le brome total a été dosé par les méthodes générales indiquées. Si de ce brome total on retranche le brome dit d’addition et le brome salifié, on obtient le brome substitué. :

RÉSULTATS Azote : Il IL MATTER 02095 0.300 AmMOoniaque. 0 7Ee272-2007 019 0 0174 DIOQUrAZO LE RE ER OA OISE 0.0143 :

Brome dit d'addition : l fl Matière ere 0 69 0.253 BroOMe Nr Me 020370 0.035

Brome dit d'addition et Brome salifié :

Mare ou es CAM EU 0.241 Brome PRE 080902 0.0672 Brome total :

Matière PROS 17 0.253 Brome NOM 02090 0.104