INTRODUCTION

À notre connaissance, aucun composé bromé de substitution du cinéol n’a été obtenu jusqu’à ce jour. L'action de l’halogène à la température ordinaire, conduit à des composés d’addition d’ailleurs assez instables (20) : par élévation de température, il y a dégagement d’acide bromhydrique, il s’ensuit l’ouverture de la chaine oxydique et l’on aboutit à des dérivés bromés du dipentène (cinène) en même temps qu’il s’élimine de l’eau.

Devant ces faits, il semblait possible d'arriver au résultat souhaité, en appliquant, dans l’action du brome, le moyen indiqué par Gandini pour l’obtention des dérivés chlorés, à savoir l’emploi d’une suspension de carbonate de calcium pour saturer l’hydracide au fur et à mesure de sa formation. Mais même en opérant ainsi, la substitution des atomes d'hydrogène par le brome s’est montrée récalcitrante et de plus, le dérivé monobromé en résultant est assez labile.

En vue de le préparer d’une autre manière, c’est-àdire par double décomposition entre le dérivé chloré correspondant et le bromure de sodium, nous avons été amenée à reprendre les expériences de Gandini sur les dérivés chlorés. Nous avons alors observé quelques différences, en comparant les résultats obtenus par cet auteur et les nôtres ; aussi avons-nous commencé par une

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étude assez approfondie des dérivés halogénés ainsi isOlés, délaissant dès lors notre travail initial sur les dérivés bromés qui ne constituera plus le sujet principal de cette thèse.

Les résultats de nos recherches ont été groupés en quatre parties :

Dans un premier chapitre nous étudions la chloration

du cinéol en utilisant l’action catalytique de la lumino-

sité fournie, soit par une lampe survoltée, soit par la lumière solaire. Nous indiquons les constantes physiques des dérivés obtenus, ainsi que les résultats de dosages de chlore effectués sur ces composés.

Le second chapitre comporte l’étude de la constitution des chlorocinéols isolés, par voie physique à l’aide de la spectrographie Raman et par voie chimique, en observant leur comportement à l’oxydation permanganique et la variation de leurs vitesses de saponification en fonction du temps.

Dans un troisième chapitre, nous avons réuni toutes les transformations que nous avons essayé de faire subir à ces dérivés monochlorés :

1° Réaction de duplication de Wurtz effectuée au moyen du sodium, du cuivre et de l’argent.

2° Essais de déchlorhydratation par divers agents en vue de l’obtention du A: cinéolène : par action de l’aniline, de la quinoléine et du phénate de sodium.

3° Action des différents sels alcalins : sulfite de sodium, sulfocyanures de potassium et d’ammonium, iodure de sodium, développant davantage l’action des acétates d’argent et potassium et la saponification du dérivé acétylé résultant,

Le dernier chapitre est consacré à l’étude de la bro-

ESS à FES

mation du cinéol et des produits dérivants du monobromocinéol : dérivé éthylénique, oxyde d’éthylène et diol correspondant.

Avant de développer l'exposé de ces recherches, je prie Monsieur le Professeur Delaby de bien vouloir agréer l’expression de mes sentiments de respectueuse reconnaissance pour l’accueil très bienveillant qu’il me fit dans son laboratoire et les précieux conseils qu’il ne cessa de me prodiguer. Je me permets de lui témoigner ici mon très sincère et très profond attachement.

Je remercie Messieurs les Maîtres de Conférences Charonnat et Janot, d’avoir bien voulu accepter de faire partie du jury de cette thèse et de m'avoir témoigné une fois de plus, l’indulgent intérêt dont ils m’ont toujours entourée.

La connaissance de la langue italienne de Mademoiselle Breugnot m'a été très utile pour la partie bibliographique de mon travail, qu’elle veuille bien trouver ici mes remerciements bien sincères. Je lui adresse l’expression de ma fidèle amitié ainsi qu’à tous mes autres camarades dont la serviabilité et la perpétuelle gaieté ont contribué à rendre mon séjour au laboratoire très agréable,

Je ne peux oublier non plus mon premier maître, Monsieur R. Huerre qui lors de mon stage m'a initié à la pratique de la pharmacie. Je lui renouvelle ici mes sentiments affectueux et reconnaissants.

Le Conseil de la Faculté m’a encouragée durant la période que j’ai consacrée à la recherche, en m’attribuant une subvention sur le legs Pousson ; qu’il veuille bien agréer l’expression de ma reconnaissance.