CHAPITRE PREMIER
CHLORATION DU CINÉOL
Avant les recherches de Gandini, on n’avait pu réussir à obtenir des dérivés chlorés de substitution du cinéol.
Les produits isolés dans l’action du chlore sur cet éther-oxyde étaient : d’une part, du chlorhydrate de cinéol CioHisO,CIH et d'autre part, du « dichlorhydrate » de dipentène CioH;sCle.
La formation du produit d’addition s’explique aisément par la fixation de l’acide chlorhydrique libéré par la réaction :
RH + Cl —= RCI + CIH ;
la transformation de ce composé d’addition en dichlorhydrate de dipentène résulterait de l’ouverture du chaïinon oxydique, d’ailleurs assez fréquente par élévation de température, puis d’une déshydratation de l’alcool formé intermédiairement, suivie d’une nouvelle addition des éléments de l'acide chlorhydrique sur l’éthylénique en résultant.
A À à 20H + LH PR lee D)
Et] Ar —
che 1 Cac cc
ee IE N H C CH a | PAS CH3 Che CH; CHa,
La réussite de Gandini (1) est due aux trois modifications essentielles suivantes :
— ‘action d’une solution de chlore dans le tétrachlorure de carbone sur le cinéol dissous dans le même solvant, pour modérer l’allure trop vive de la substitution ;
— addition d’une suspension aqueuse de carbonate de calcium ayant pour but de saturer immédiatement l’acide chlorhydrique libéré ;
— présence de la lumiere solaire très vive, les expériences ayant été effectuées à Gênes, rayonnement dont l’action catalytique est indispensable ; à défaut, on peut utiliser la lumière d’une lampe Osram de 500 bougies, ou bien une lampe à rayons ultra-violets ; mais dans ces deux derniers cas la réaction est lente et le rendement en monochlorure de cinéol est moindre.
Des produits de cette réaction, l’auteur (2) a isolé : deux dérivés monochlorés, deux dérivés dichlorés,
et un dérivé trichloré dont la formule n’est pas exactement fixée.
Er
rh
O0 am
: a =. J | CH cu = 2
