ACTION DE L'ACÉTATE DE POTASSIUM SUR LE BROMOCINÉOL

Le bromocinéol utilisé dans cette manipulation provenait de plusieurs opérations effectuées en l’absence de catalyseur.

Ce dérivé monobromé bout au voisinage de 111° sous 14 mm., ou 85° sous 5 mm.

Dans un ballon, on introduit :

DÉOMOCIROOR SL D ris rss 20 gr.

acétate de potassium récemment fondu. 45 gr.

acide acétique pur cristallisable...... 150 cc.

Ce mélange est chauffé à l’ébullition à reflux (vers 175°) durant 30 heures environ.

L’acide acétique est éliminé par distillation dans le vide. La masse sèche obtenue, formée par de l’acétate de potassium englobant un liquide huileux brun, est épuisée à plusieurs reprises par de l’éther. Après séchage sur du sulfate de sodium anhydre, le solvant est éliminé par distillation.

La rectification sous 13 mm. donne trois fractions :

23-30° ; 105-115° ; 115-125°. II reste un résidu goudron-

neux.

Les essais effectués sur les fractions 105-115° et 115- 125° ont permis de constater que :

BST D

1° Il y a fixation du brome en solution chloroformique dans les deux cas ;

2° Le permanganatle de potassium est réduit aussi par ces deux liquides ; la réduction étant plus rapide en milieu acide qu’en milieu alcalin ;

3° Les indices de saponification étant :

Dérivé acétylé % 105-115° 0,4993 gr. 2,45 cc. 137 52 115-125° 0,5040 gr. 3,90 cc. 194 73

Substance HOK 0,5N AS:

il y a donc respectivement dans ces fractions 52% et 70% d’ester acétique.

Dans le but d’obtenir une plus grande quantité de cinéolène, la même opération a été effectuée sur un bromure brut, non rectifié, distillant entre 75 et 105° sous 10 mm. environ.

55 grammes de ce bromure sont donc chauffés à l’ébullition à reflux durant 30 heures avec 70 grammes d’acétate de potassium fondu et 225 cc. d’acide acétique. La suite des opérations est semblable à celle de la précédente manipulation. Le fractionnement s’établit ainsi sous 18 mm. :