ESA

instantané constant au bloc Maquenne P.F. — 147,5°. Dosage d’azote :

Substance — 0,1337 gr. SO, 0,1N = 12,95 cc.

N % trouvé — 13,64 calculé pour CyH:6O3N2 = 14

L’oxydation du vinylisobutylcarbinol par l'acide perbenzoïque a porté sur 4,50 grs de cet alcool (Eb — 146°) traités par une solution titrant 0,62 grs d’oxygène actif. La rectification donne une fraction principale de 2,7 cc. qui distille sous 20 mm. entre 93 et 97° ; ses constantes physiques sont les suivantes :

D?! — 0,9524 D — 0,9688 n} — 1,4392 R.M. trouvée — 35,92 calculée pour C:H:40: — 35,49

Cet oxyde est alors hydrolysé à l’ébullition durant 25 heures par 75 cc. d’eau acidulée par X gouttes d’acide chlorhydrique pur. Après décantation et filtration, la solution aqueuse est évaporée à sec. Le résidu qui doit être un triol formé suivant la réaction :

CH en CH CH. CES . CHOH . Chi CE) + OH 7 CH. CHe . CHOH .CHOH . CH20I CH? CE;

est distillé sous 16 mm. Deux fractions sont séparées : — la première (Eb — 148-171°) très visqueuse est lé-

gèrement colorée en jaune et possède une légère odeur ; — la seconde (Eb — 173-174°) est incolore, à peu près

inodore et se prend en masse presque immédiatement.

Un indice d’acétyle de cette fraction a été opéré le chauffage étant prolongé durant 2 heures à l’ébullition.

Substance — 0,2930 gr. HONa 0,5N — 12,35 cc.

LA. trouvé — 126 calculé pour C:H;50; — 122

= /De

Oxydation du A: Cinéolène

Devant ces résultats encourageants, nous avons tenté l'oxydation des fractions (Eb : 176 à 178°) renfermant environ 50 % de À: cinéolène.

6 grs de ces fractions sont traitées par une solution titrant 0,87 gr. d'oxygène actif (large excès) dans les conditions expérimentales déjà décrites. Après neutralisation de la solution chloroformique par de la soude diluée (au 1/5°) et séchage sur du sulfate de sodium anhydre, le solvant est éliminé par distillation et le résidu est distillé sous 14 mm.

Le distillat est recueilli en deux fractions : 60-64° et 98-112° (1,2 cc.).

Cette dernière fraction qui renferme vraisemblablement l’oxyde d’éthylène est hydrolysée par 25 cc. d’eau acidulée par V gouttes d’acide chlorhydrique pur, à l’ébullition durant 40 heures.

Le liquide aqueux obtenu, tenant en suspension une huile brune, est extrait à l’éther. La solution éthérée, desséchée sur SO,;Na anhydre, est distillée. Il reste un résidu huileux brunâtre peu important ; au bout de quelques jours, il s’est formé au sein de cette huile quelques cristaux mais en trop petite quantité pour permettre leur séparation par les moyens usuels.

Sur une portion de ce résidu nous avons fait réagir le chlorure d’allophanyle. Un produit solide coloré en rose brun a été isolé ; après trois recristallisation dans l’alcool, ce corps est encore légèrement coloré.

Il n’a pas été possible d’en prendre le point de fusion car il se décompose sans fondre sur le bloc Maquenne.