‹ Recherches sur les éthers phénoliques à fonction mixte et à fonction complexe des acides carbonique, orthophosphorique et glycoliqueChapitre 17 sur 77 · O0 NE · texte numérisé non relu

O0 NE

Je me suis efforcé d'obtenir en cristaux mesurables les carbonates dérivés des trois crésols, ortho, méta et para, en laissant évaporer dans diverses conditions leurs solutions dans le chloroforme, l’éther et l'alcool, l'acide acétique, elc.

Je n’ai pu obtenir de cristaux propres aux mesures cristallographiques qu'avec le carbonate de paracrésol, les éthers d’ortho et de meta crésols ne se formant qu’en

1 Bender, loc, cit.

petites aiguilles très fines, enchevêtrées et non mesurables. Cette différence entre les formes extérieures de corps très voisins au point de vue de la constitution est remarquable.

PROPRIÈTÉS CRISTALLOGRAPHIQUES DU CARBONATE DE PARACRÉSYLE

Le carbonate de paracrésol cristallise dans le chloroforme en prismes très allongés de 2 * de long environ et de 2 à 3°" de large. Ils sont parfaitement transparents et incolores, très nets et conformes au dessin ci-joint.

Système cristallin : monoclinique.

Anglesides aTeS ZT 11007.

Faramelres CS ATeS Sa 9,717 10) = C2, 104:

Allongement : suivant l'axe du prisme.

Aplalissement : fable suivant h!.

Clivage : néant.

Faces constatées : P h! a ar m (oor) (100) (ro1) (201) (110)

Angles des normales aux faces.

Observé Calculé

£ ji | ph (oo1) (100) 68°53/ F se P Ra (101) (100) 65°30" 65°17 $£] (oo1) (100) | np 2 315 TE & a hi (201) (100) 37° 15 37°41

“— 40 ES k LP l À AAA | ME | Observé Calculé |

| mp (110) (oo) HUE Ne B2°D te Zones secondaires. . .. M A! (110) (100) 68°28 F' | mm (110) (110) 43°6" 074

Signe optique : positif (+).

Orientation de l’ellipsoide des indices. — Le plan des axes optiques est parallèle à gt. — n, bissectrice de l'angle obtus des axes rencontre, du coté de la face a, la face h!.

Détermination du système par les propriélés optiques. — On pourrait éprouver quelques doutes sur la nature monoclinique de ce corps, si l’on s’en tenait uniquement aux caractères cristallographiques.

Dans la zone d’allongement du cristal, les angles que j'aiappelé pht{oo1) (100) et a h' (101) (100) ne diffèrent que de 3 environ; leur égalité parfaite conduirait à admettre le système orthorhombique. ;

Malgré la netteté des images et l'exactitude des pointés, je crois bon de donner néanmoins une preuve supplémentaire de la nature monoclinique du cristal.

Cette preuve résulte de l'examen en lumière convergente de cristaux reposant sur 2! (100). Cette face se révèle comme n'étant pas normale à l’un des axes de l'ellipsoïde, mais elle montre le point de percement d'un seul axe optique situé du côté de la face p ; l’examen du phénomène indique seulement que la bissectrice de l'angle des axes rencontre du côté de la face 4% la face h1.

Délerminalion du plan des axes. — L'examen de cristaux reposant suivant 4! montre le point de perce-

ment du deuxième axe oplique ; de la considération de

Dit hs sn us ai pu me ue des:

lamelles minces h! donnant des couleurs et montrant l'orientation de leur el!i lipse de section,

RE De ces considérations, Je peux conclure que ne

est bissectrice de l'angle aigu des axes.

à Carbonate d’eugénol Co NOCH* x Nocs re OC NC CHE CE

Ce corps n'a pas encore été décrit. Ilse présente ordinairement en fines aiguilles incolores ayant les mêmes caractères de solubilité que les autres carbonates phénoliques. J'ai pu l'obtenir très bien critallisé, par évaporation lente de sa solution dans le chloroforme, en beaux prismes monocliniques bien limpides dont J'ai fait l'étude cristallographique et optique. Ce corps fond à g0°-91°. L'analyse a donné :

DIRE CO ARE ER Ne A r08:2 002 AGE CALDONIQUE MMS ro: 0044 A SEE nt. GER DO

Soit en centièmes : |

(Cr, 00 (H 6,75 Cru xs

Trouvé

Calculé Dour AC ee CO

PROPRIÈTÉS CRISTALLOGRAPIIQUES | D VE

Les prismes obtenus peuvent atteindre de long “sur 6 à gmm de large, ils ne présentent pas d'aplatisse-

ment appréciable. J'ai rencontré aussi des cristaux

beaucoup plus pelits, qui étaient très aplatis suivant les faces h!, enfin quelques-uns avaient des sommets où la face p prédominait par ses dimensions. L'étude de ces échantüllons n’y a révélé aucune différence essentielle ; ils peuvent tous se ramener au {ype indiqué par la figure ei-jointe.

Système cristallin : monoclinique.

Angle des axes : zx — 123° 38.

Paramètres des axes : a — 2,100, b= 1, c = 1,079.

Allongement : suivant l’arête du prisme.

Aplalissement : quelques cristaux sont aplatis suivant h!.

Clivage : néant.

FH Faces conslalées DE CER e m | (oo1) (100) (or1) (110)

Angles des normales aux faces.

Observé Calculé Zone HS REmaLon) ro) Go° 14! F principale { 100) (010) | mm (rio) (110) 59°30 59°32" Zone secondaire. . . h!p (100) (oo1) 56°22’ EF | h‘et (100) (or1) 70°6" 70027 Zones secondaires \ se ü 50 Hi 74 “ Es | met (rio) (ox1) 3112 E (Der p(aor) (ort) 52°20° D2°891

Signe oplique : posiuf (+).

Orientation de l’ellipsoide des indices : Plan des axes presque parallèle à 2';n, bissectrice de l’angle aigu des axes dirigée suivant ph! (oo1) (100).

Indices principaux à + 254 : n —ù 1,9091, Ty 10010, NP 1,0007:

Détermination de l'orientation des axes de l’ellipsoide. — L'examen des lames !, suivant lesquelles certains cristaux sont très aplatis, montre les phénomènes {très nets suivants :

Ces lames présentent une extinction en lumière parallèle dirigée suivant la trace du plan de symétrie.

En lumière convergente monochromatique, elles donnent, par le procédé von Lasaulx, des hyperboles caractéristiques des lames parallèles au plan des axes, mais légèrement excentrées. Je remarque de plus que les asymptotes aux hyperboles forment des angles aigus el obtus qui indiquent que la bissectrice de l'angle aigu des axes est dirigée suivant l’arête ph'

(oor) (100).

nue

Détermination du signe. — Cette détermination a pu

se faire à l'aide du procédé du mica 1/4 d'onde au moyen d’une lame parallèle à 2! (obtenue par ruplure) suffisamment mince pour donner des couleurs en

lumière parallèle. La direction d’allongement ph! que

l'observation précédente a montrée être la bissectrice de l'angle aigu des axes est positive. | Mesure des indices de réfraction. — J'ai mesuré les indices principaux du carbonate d’eugénol par le procédé de la réflexion totale à l’aide du « réfractomètre à cristaux d'Abbe et Czapski » (nouveau modèle). Cet appareil m'a permis de déterminer avec précision les limites de réflexion totale sur des faces cristallines de dimensions inférieures à 5" environ, dont la surface n'élail pas absolument parfaite. La netteté des pointés des limiles est en effet notablement augmentée par l’adjonction, que le constructeur a faite au réfractomètre, d'une lunette diminuant de moitié, dont l’oculaire est muni de diaphragmes qui arrêtent en grande parie les rayons qui troublent la netteté des images. La valeur des trois indices principaux a été fixée par l'application de la méthode de Soret. |

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