CS HE
COK OCE * La deuxième portion est mise à évaporer
sous une cloche au-dessus de SO* H? et de ponce potassique; au bout de quelques jours, il ne reste plus que des cristaux présentant tous les caractères du carbonate de phényle, tandis que la pyridine a été absorbée par l'acide et que la potasse a retenu CO? et HCI. Sous l’ac-
Uüon de la pyridine, le chlorocarbonate subit la décom-
position que J'ai déjà signalée : 2 CO ae = eee +-
OR COS h
COR: Le dégagement de chaleur produit par le mé-
naaue
lange de la pyridine et du chlorocarbonate indique certainement qu'il s'est fait une combinaison. Mais une question se pose : c'est celle de savoir si la pyridine s’unit au chlorocarbonate pour donner une combinaison qui se dissocie par la suite, où bien si la pyridine commence par dédoubler le chlorocarbonate pour réagir uniquement sur COCP. C’est à cette seconde hypothèse que j'ai conclu en faisant l'expérience suivante. J'ai dissous dans l’éther rigoureusement absolu et refroidi dans la glace, le chlorocarbonate de gaïacol (1 mol.), puis j'ai fait tomber goutte à goutte cette solution dans la pyridine dissoute également dans l’éther absolu refroidi; J'ai obtenu formation instantanée d'un précipité blanc jaunâtre, qui traité par l’eau se décompose avec violence, en dégageant COCEË qui réagit sur l’eau et de la pyridine ; ce précipité ainsi traité ne donne que des sels de pyridine, et pas trace d’éther phénolique.
L'éther ayant servi de dissolvant dans cette réaction
contient du reste en solution du carbonate diphénoli-
que très pur, qui a été nettement caractérisé et dont le poids montre qu'il a été produit par le dédoublement intégral de tout le chlorocarbonate mis en réaction. Il est done établi que la pyridine réagissant sur le chlocarbonate commence par décomposer cet éther en carbonate neutre et COCP avant de se combiner à cet oxychlorure. À
J'ai pu reproduire cette combinaison de la pyridine et de COCÉ, en faisant tomber lentement une solution d'oxychlorure de carbone à 10 °/, dans le toluène,
dans une solution de pyridine à 10 ?/, dans le toluène
or
refroidie dans la glace ; j'ai ainsi obtenu un précipité blanc jaunâtre qui est extrêmement difficile à purifier.
Cette combinaison est en effet très peu stable : exposée
à l'air, dans le laboratoire, elle absorbe de l’humidité
et en moins d’un quart d'heure elle s'est complètement
décomposée en pyridine et en COCR. |
Dans une cloche bien sèche, au bout d’une heure cette combinaison brunit, et au bout de quelques heures elle est décomposée ; dans le vide elle se dissocie presque instantanément. Ce corps ne se conserve quelque temps que sous une couche d’éther ou de toluène et s’altère même très vite dans un tube scellé.
J’ai dosé les éléments de ce composé dans des échanüllons bien lavés à l’éther et rapidement séchés dans du papier privé de toute humidité.
J'ai obtenu les résultats suivants, qui permettent de: considérer ce corps comme une combinaison moléculaire formée d’une molécule de COCÉ et de deux molé-
cules de pyridine : COCF. (C5 H° Az}.
Matrleres 7m 0812073 1É o pa cr Dosages du Cl. A ROSE IL. Matière . HN O2 SA ADCLERR PIRE 082918 | Matière . . : .o#2450 Dore dar delle ed ER Pression 7er Température . . 19° MAUICr CRE 0%23096
Dosage de C et H.{ IV. Acide carbonique 084437 Eau, 741% morop4e
