CH

ansi que l'ont déterminé les analyses faites par M. Moreau. Le phénate de diméthylpipérazine s'obtient bien cristallisé, par concentration de sa solution alcoolique au bain-marie, puis par évaporation spontanée. Il cristallise au sein de l’éther en prismes volumineux, incolores ou légèrement jaunâtres, brillants s'ils sont conservés à l'abri de l'air. Quoique facilement décomposable par l'eau et l'acide carbonique de l’air, il se conserve si bien dans un flacon bouché, que j'ai pu faire l'étude cristallographique d'échantillons préparés depuis quatorze mois. Ce corps cristallise dans le système monoclinique.

1 Echenroth, loc. cit.

2 Cazeneuve et Moreau, Bull. Soc. Chim. (3° série), t. XIX

ser is

IV. Action des alcoolates alcalins sur les carbonates diphénoliques. — Au lieu d'employer les solutions hydroalcooliques de KOH ou de Na OH,

pour transformer les carbonates phénoliques en carbo-

nates mixtes, J'ai vu qu'on a avantage à employer des solutions dans l'alcool absolu d’alcoolate alcalin qui effectuent cette transformation à froid et très régulière ment. Il est néanmoins nécessaire, pour obtenir les résultats cherchés, de prendre les précautions que je vais signaler. En effet, l’action des alcoolates alcalins sur les carbonates phénoliques passait jusqu'ici pour ne donner que du carbonate dialcoolique. Seifert ! a

éludié l’action de C? H° O0 Nasur COS He il a obtenu NOCSES en faisant réagir sur une molécule de carbonate de phényle dissous dans l’éther trois molécules d’éthylate de Na sec, la formation de carbonate diéthylique Fe os cr DD RE NE ATEN A IX CE el auteur ajoute qu'il lui à été impossible d’obtemir le carbonate mixte dans sa réaction. même en mettant une quantité insuffisante d’éthylate. J'ai pu réussir, en me mettant dans des conditions plus avantageuses, à obtenir des éthers mixtes alcooliques-phénoliques par action des alcoolates alcalins sur un certain nombre de carbonates phénoliques. 7010) H° ESA oc Hs j'ai

opéré de la façon suivante : j'ai ajouté par petites por-

Pour obtenir le carbonate mixte CO

! Seifert, Journ: {. prakt. Chem,, 2° série, 1885. €. XXI, D'402 €

hons une molécule de CH O Na, dissous dans un

excès d'alcool absolu, à une molécule de carbonate de phényle, dissous dans un mélange à parlies égales d'alcool absolu et d’éther absolu. La réaction a lieu entre des corps complètement dissous et ilne se fait aucun précipité ; elle est ainsi ménagée et s'effectue avec un dégagement de chaleur peu considérable. En traitant par l’eau le liquide réactionnel, j'ai obtenu un précipité liquide presque incolore, qui séché, puis distillé bout à 119° sous 20" el qui se caractérise

; . OCEAN comme étant du carbonate mixte CO C2 xp’ Préparé

par ce procédé avec des rendements de 60 à 65 0j0.

Analyse :

MAMIE ARE RACE EST AT" GES OO À Acide Carponique ART: Vol 931 DST QONE DR RRE E ent Te D Te

Soit en centièmes :

Trouvé Re . . . , . . , . l Fe 6,56

Calculé pour C? H°0° | LL. ee

En opérant de la même manière avec les différents alcoolates ainsi qu'avec les éthers dérivés des différents phénols, j'ai, en général, réussi à obtenir les différents carbonates mixtes cherchés, par ce procédé très rapide et très commode. Seul le benzylate de Na ne se prête pas à la formation d’éther mixte et donne toujours du

; 700H> CH carbonate dialcoolique COL à Quant aux l NOCIE CH”

glycérates de Na, ils sont sans action sur les carbonates phénoliques dans ces conditions.

V. Combinaisons des amines avecles carbonates phénoliques. — Théoriquement les bases azotées

mono et disubstituées réagissent sur les carbonates

phénoliques en donnant soit des carbodiamides ou urées, soit des carbamates ou uréthanes. Je ne me suis pas occupé de la préparation des urées que MM. Cazeneuve et Moreau !, ainsi que M. Vittenet*? étudient, Je n'ai considéré que la formation des carbamates phénohques.

La préparation des carbamates se fait dans des conditions plus ménagées que celle des urées et demande à être effectuée au sein d’un dissolvant.

En chauffant les solutions alcooliques des bases azotées avec les carbonates phénoliques pour obtenir les carbonates mixtes, J'ai souvent recueilli des uréthanes. Pour les préparer avec de bons rendements, il est nécessaire d’effectuer la réaction avec un grand excès de base (en général 4 molécules de base pour une de carbonate).

J'ai ainsi obtenu le carbamate de phényle

Az COK de [L’ fusible à 141°, le phénylcarbamate de

| AzH.CS, .

phényle COR fusible à 125°-126°, le phényl-

! Cazeneuxe et Moreau, Bull. Soc. Chim , (3° série), t. XVII, t. XIX ett. XXI, 1898-1890.

EH: Wattenet,- Pull "Soc Clim. 15 sene) MEN EReLNXTE 1898-1899.

6 F5 carbazinate de phényle Nue se fusible à

123°, les carbamates et phénylcarbamates de gaïacol, de crésols,etc., tous identiques à ceux que j'ai obtenus beaucoup plus économiquement à partir des chlorocarbonates phénoliques et que j'ai déjà décrits.

Je signalerai en outre que le sulfanilate de Na et l’urée ne donnent pas naissance à des uréthanes ni à

des urées, AzIP

L’urée HE Te est sans action, même sur le carbonate de phényle sec.

J'ai chauffé une molécule de CO (OC HF} et deux molécules d’urée et je n'ai observé aucune réaction, jusqu’à la température de décomposition de l’urée : le carbonate de benzénol est tout entier inattaqué et ne

oi AzH?

se transforme pas en pee re ou allopha- He

nate d’urée.