SENTE
eat Ufié, landis que nous voyons PhO OC HP distiller sans altération. OI.
B. Action d’une molécule d’alcool éthylique sur
Le CE À PhO<OC: H.
Noci H5
Le chlorophosphate monoéthylique monophénylique (1 mol.)se dissout dans une molécule d’alcool éthylique à la tempéralure du laboratoire sans l’attaquer, et même après un Jour de contact, il ne se produit aucun dégagement d'HCI, il ne se fait aucune réaction. Jusqu'ici, le chlorophosphate se comporte comme un chlorocarbonate ; mais si l’on chauffe la solution alcoolique, les résultats obtenus sont différents.
En effet, au bain-marie, vers 70°, l'HCI commence à se dégager ; la réaction s'achève à 80° et tout l'HCI est chassé par un courant de C0? sec. J’ai recueilli l'HCI dégagé et j'ai vu qu'il s’en produit une molécule.
Une fois la réaction achevée, j'ai distillé le produit dans le vide ; sous 20°”, de 50 à r100°, 1l passe une portion incolore. Au-dessous de 100’, le hquide bruni, émet des vapeurs blanches et ne distille pas sans décomposition. La portion incolore 50 à 100° contient un peu de phénol et une huile moins dense que l’eau, insoluble dans l’eau sodique, bouillant à 50° sous 18 à 20°" et à la pression ordinaire à 171°, contenant C et H, mais
ni Ph, ni Cl, et présentant tous les caractères du phéného CAE OC
Wa NE ; en
RS Mare Met ee RO | TAG de carbomque ve AN EME 050 Date ON Re Eee O ET 00e :
= Soiten centièmest F3 ee AMEL AE At de | 70,47 ONE on me DS 3 I. 8,41 2 C. 78,68
* l EX ( à 8 [J10 È | Calculé pour C Le O Me
Densité à o° : d, — 0,9843.
Cette réaction a dû éthérifier l'acide phosphorique, puisqu'il s’est dégagé une molécule d'IHCI, et l’éther formé s'est décomposé en donnant du phénéthol et un produit phosphoré de condensation qui ne disülle pas sans décomposition, qui ne cristallise pas, et qui est soluble dansles solvants organiques ; j’ai reconnu que ce produit donne naissance, par action de l’eau, à l'acide
OH monoëthylique phosphorique Phod OI OCT En effet, j'ai effectué à nouveau la réaction de l’alcool sur PROC OC EH, puis, au lieu de distiller le produit OCSEP brut, je l'ai traité par l’eau. J'ai obtenu ainsi une huile bouillant à 70° sous 20"" et caractérisée comme étant du phénéthol, ainsi qu’une solution aqueuse d’un acide
que j'ai transformé en sel de plomb par action du sousacétate de Pb.
se
TR RER SOIR EE Le k Ce sel de plomb, purifié, a été caractérisé comme + étant PROLOD PP " F0 ; OC? HF % Analyse :
Matière PPS RE Ro OS 2720 Sutiure deplonb enr Pro Ton
Soit en centièmes :
TONNES Pb 62,10
Calculépour COS PhPb".2 "Ph 6247
C, Action simultanée de deux molécules d’alccol sur
Pho CI OCS H5
(PRÉPARATION DU PROSPHATE MIXTE MONOPHÉNYLIQUE DIÉTHYLIQUE)
El Une molécule de Phoé CI se dissout dans deux OC molécules d'alcool éthylique absolu, sans dégagement de chaleur ; la réaction ne commence qu'après quelques minutes de contact. Elle est spontanée et se produit avec un échauffement assez considérable, pendant que deux molécules d'HCI se dégagent.
Cette réaction simultanée de deux molécules d’alcool donne des résultats différents de ceux de l’action successive d’une première, puis d’une seconde molé-
cule d'alcool! sur PhOZ CI NOCS EE
D Le
KE
ns
D. LR EEE
l'excès d’ HG pas un courant de CO? bien se. ,p distillé le liquide dans le vide, J'ai ‘obtenu sous
130 et170° un produit liquide incolore contenant Ph, GC
2 ae à . ns | En SL Je mi qu'elle à a dé à evée, j
une très faible quantité d'alcool non éthérifié, puis entre
et H et point de CI, que l'analyse a caractérisé comme étant le phosphate mile Toners diéthylique.
ir: NIATIE TC PE RS AT SL PARENTS 083178 Acide Carbonique 2011 PO OO EE Eau HER PR RTE NT ES ED ÉSTO TE IT: Matiore re RS AU 083596 Pyrophosphate Et magnésie ,... Oo81712 | Soit en centièmes : Hs | Ë CPE 6 TA PROS eee Let AOL POIL NA TTR 6,7 | = 7 F-Ph°#939 R OGC RCE Dre Calculé pour PhOOCIF. SHorconen
LOC | here Cet éther est une huile incolore, bouillant à 200°- 30° sous 170% et à 148°-155° sous 18: sa densité à ot est dé. = 1,1487. Indice de réfraction pour la raie
D. Comparaison entre le phosphate mixte monophénylique diéthylique ainsi préparé et celui que Hi j'ai obtenu à partir de PhO4—OC?H.
“OC
É : : » 5; 5 à J ai tenu à comparer entre eux ces deux éthers, afin
de voir si les produits obtenus en attaquant les trois fonctions de PhO CÉ dans des ordres différents, sont identiques entre eux et, par suite, si ces trois fonctions sont identiques entre elles.
Pour cela, j'ai préparé le chlorophosphate diéthylique d’après les indications de Wichelhaus', puis je l'ai fait réagir sur le phénate de Na.
J'ai fait tomber goutte à goute, dans deux molécules d'alcool absolu placé dans une cornue refroidie dans la glace, une molécule de PhO CF. J'ai effectué ce mélange très lentement, de façon qu’iln’y ait pas d’échauffement trop brusque.
Wichelhaus dit à cé propos que l’on peut aussi bien faire tomber l'alcool dans PhO CF que PhO CF dans l'alcool ; j'ai remarqué qu'il est indispensable de faire tomber PhO CF dans l'alcool, sans quoi l’on n'obtient pas l’éther cherché, mais du C?H5 CI.
Une fois la réaction achevée, j'ai chassé l'HCI en excès par un courant de CO* très sec, en continuant à refroidir la cornue, puis, quand le dégagement d'HCI a cessé, en chauffant la cornue au bain-marie. J’ai alors distillé le contenu de la cornue dans un courant d'H.
Ayant éliminé tout ce qui passe au-dessous de 170 dans un courant d'H, j'ai obtenu un liquide peu coloré, à odeur piquante. qui ne peut être recüfié, car 1l ne distille pas sans décomposition, même dans le vide. Wichelhaus dit qu'on peut considérer ce corps comme
étant PhO4 OC: HŸ, car il l’a transformé en sel de Nos 4 Wichelhaus, loc. cut,
re
OZ plomb PhOC OC ? Pb qu'il a analysé.
OCFE Ce produit contient toujours un peu de phosphate triéthylique, dont la formation accompagne celle des
chlorophosphates.
Une analyse de ce produit non recüfiable m’a donné :
NTI ler UE En Prat ce OU AE PL ON Chlorure. d'argent ee 0 0707
Soit en centièmes :
